离子交换树脂在废水处理中的综合应用-物理化学专业论文.docxVIP

第一章 第一章 绪论 PAGE PAGE 1 第一章 绪论 1.1 离子交换树脂的发展现状 离子交换树脂在水的软化、脱盐、废水治理、贵金属富集分离、核工业、催化以及 医药等领域有着广泛的应用。直至五十年代初，我国才开始研究离子交换树脂的制备技 术。目前全国生产树脂的厂家近 60 多家，总生产能力约为 8 万-9 万吨每年，是世界上 离子交换树脂的主要生产国之一。在这样大的产量中，主要的产品是常用的水处理用树 脂，品种有凝胶型强酸性、强碱性树脂，大孔弱碱性、大孔 I 型强碱性、大孔强酸性、 大孔弱酸性、大密度的强碱性树脂，还有适合于浮床、三层床、混床等的树脂。正在研 制的有丙烯酸系强、弱碱阴离子树脂。由于缺少开发，目前我国还不能生产一些高新技 术产品，如凝结水精处理用的均粒树脂和核级树脂、非水处理用的一些树脂[1]。 1.2 离子交换树脂概述 1.2.1离子交换树脂的化学结构 组成离子交换树脂的元素一般是碳、氢、氧、氮、硫。其组成单元是高聚物骨架、 连接在骨架上的功能基和功能基中可交换的离子。离子交换树脂是一种不溶于酸、碱溶 液、有机溶剂的高分子化合物。它有高度的物理、化学稳定性。其高聚物骨架是一种立 体的多维网状结构，高分子链间相互连接并缠结，链上是带电荷的功能基。带电荷的功 能基结合带相反电荷的离子，称为反离子。高聚物骨架和功能基不能自由移动，但反离 子在溶液中可以离解成自由移动的离子，在一定条件下能和外界带有同种电荷的其它反 离子相互交换，并且解离或解析的过程是可逆的，这决定了树脂的离子交换性能。 1.2.2离子交换树脂的物理结构 离子交换树脂的物理结构由三部分组成：交联的高分子链（带功能基和反离子），凝 胶相中高分子链之间的空隙（在含水时，空隙中充满结合水），凝胶相间的孔穴（只有大 孔树脂有这种孔穴）。 当干态的离子交换树脂浸于水中时，交联高分子链骨架是亲油性的，不会吸收水分， 而亲水的功能基却能大量结合水。结合水的离子交换树脂，链间空隙增加，使树脂发生 一定程度膨胀。同样，由于交联结构限制了树脂结合的水量，链间空隙只能在一定程度 内增加。这种交联结构中链间空隙增加形成的分子和离子的通道一般小于 5nm，称为化 学孔。凝胶相间的孔是物理孔，只有大孔树脂具备，孔的大小和数量可以人为控制，一 般在 10nm 以上，也可以达到几千纳米或更大。大小不等形状各异的孔道组成了大孔网 状结构，有利于大分子进出离子交换树脂。 1.2.3离子交换树脂的分类 离子交换树脂品种繁多，因其原料、制法和用途不同，分类方法各异。主要分类方 法如下。 （1）按功能基类别分类 根据离子交换树脂上功能基团性质的不同，离子交换树脂可分成两大类：可与溶液 中的阳离子进行交换反应的称阳离子交换树脂，其中的阳离子包括氢离子及金属阳离子； 可与溶液中的阴离子进行交换反应的称阴离子交换树脂，其中的阴离子包括氢氧根离子 及其它酸根离子等。根据它们的反离子解离程度的不同，离子交换树脂又分为强酸型、 弱酸型、强碱型、弱碱型。强酸性阳离子交换树脂是指其功能基团为磺酸根（-SO3-H+） 的离子交换树脂。若以 R 代表高分子基体，这种树脂可用 R-SO3H 表示。该树脂在碱性、 中性、甚至酸性介质中都显示离子交换功能，也是用途最广、用量最大的一种离子交换 树脂。弱酸性阳离子交换树脂的功能基团为：羧酸基（-COOH），磷酸基（-CHPO（OH） 2）。其中以含羧酸基的弱酸型树脂用途最广。若以 R 代表高分子基体，这种树脂分别可 用 R-COOH 和 R-CHPO（OH）2 表示。它仅能在接近中性和碱性介质中才能解离而显示 离子交换功能。弱酸性阳离子交换树脂特点是高的交换容量、容易再生、以及对二价金 属离子具有较好选择性。以季铵基（-CH2N（CH3）3OH 或–CH2 N（CH3）2（C2H4OH） OH）为交换基团的离子交换树脂称强碱型阴离子交换树脂。其碱性较强而相当于一般季 铵碱，它在酸性、中性、甚至碱性介质中都可显示离子交换功能。弱碱性阴离子交换树 脂是指以伯胺（－NH2）或仲胺（－NHR）、叔胺（－NR2）为交换基团的离子交换树脂， 在水中解离程度很小而呈弱碱型。 （2）按结构类型分类 按结构类型可分为凝胶型树脂和大孔型树脂。凝胶型树脂包括均孔树脂及多次聚合 的某些树脂。凝胶型树脂只有化学孔，而大孔树脂同时具备化学孔和物理孔。 PAGE PAGE 3 （3）按聚合物单体分类 按照主要生产原料的不同，离子交换树脂分为苯乙烯系树脂，丙烯酸系树脂，酚醛 系树脂，环氧系系树脂，乙烯吡啶系树脂[2-3]。 1.3 离子交换基本原理 1.3.1离子交换平衡 离子交换反应是发生在固态树脂和溶液接触界面的可逆过程。离子交换树脂的界面 现象类似于胶体结构，树脂在水溶液中