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- 2019-06-05 发布于上海
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河北工
河北工业大学硕士学位论文
铑金属
铑金属配合物的合成与研究
摘 要
1968 年 ?fele 与 Wanzlick 发现氮杂环卡宾至今,氮杂环卡宾(N-heterocyclic carbenes,NHCs)的研究已有了较为广泛的发展,研究领域涉及了许多过渡金属, 其中金属铑卡宾配合物也有了相应的进步。然而,这方面大部分的报道集中在单 核铑金属配合物上,对于双核及多核铑金属配合物的研究则开展得较少,本论文 以合成与制备多核金属铑配合物为目的,进行了部分研究工作。
金属配合物的合成常用的方法有自由卡宾法与银卡宾法。由于自由卡宾不稳 定且反应条件极为苛刻,所以在实验过程中我们采用银卡宾法合成金属铑配合 物。
首先,制备了实验所需的卡宾前体,包括单齿卡宾前体与双齿卡宾前体。单 齿卡宾前体为 1,3-(2,6-二异丙苯基)氯化咪唑嗡(IPr·HCl)。双齿卡宾前 体则采用 1-甲基咪唑与不同取代基二溴烷烃反应制得。制得的卡宾前体均用核磁 进行了结构表征。
其次,利用得到的卡宾前体,合成了中间产物-银卡宾配合物(Ag-NHC)。 研究了 Ag2O 与一系列咪唑盐生成银卡宾配合物的反应,将反应条件优化,得到 了含有不同取代基的银卡宾配合物。制得的银卡宾配合物进行了核磁分析,确定 了银卡宾配合物的生成。
最后,进行了合成多核金属配合物的尝试。采用两种方法:一种方法为二联 吡啶与单核铑金属
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