离子液体电解质的制备及其在锂离子电池中的应用研究-化学工程专业论文.docxVIP

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  • 2019-06-07 发布于上海
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离子液体电解质的制备及其在锂离子电池中的应用研究-化学工程专业论文.docx

独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的 研究成果,除了文中特别加以标注和致谢之处外,论文中不包含其他人已经发表 或撰写过的研究成果,也不包含为获得 天津大学 或其他教育机构的学位或证 书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中 作了明确的说明并表示了谢意。 学位论文作者签名: 签字日期: 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解 天津大学 有关保留、使用学位论文的规定。 特授权 天津大学 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索,并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。 (保密的学位论文在解密后适用本授权说明) 学位论文作者签名: 导师签名: 签字日期: 年 月 日 签字日期: 年 月 摘 要 锂离子电池具有工作电压高、能量密度大、环境友好等优势的特点,在电动 车等领域有广阔的应用前景。锂离子电池的电解液多为有机溶剂,易引起放热反 应,诱发电池安全问题,因此,安全无毒的新型电解液体系亟待开发。离子液体 与传统有机电解质相比,具有电导率高、电化学稳定窗口宽、液态范围宽、不挥 发和不可燃等特点,因此,离子液体作为锂离子动力电池电解液的优越性和可行 性受到广泛关注。本文合成了烯丙基咪唑离子液体 1-烯丙基-3-甲基咪唑二(三 氟甲基磺酰)亚胺 AMIMTFSI,研究了离子液体电解质的物理化学性能,并研 究了其与锂离子电池材料的相容性。 结果表明,AMIMTFSI 的热分解温度为 380℃,电导率在常温下为 7.8mS/cm, 电化学窗口为 4.7V ,优于 PMIMTFSI 的电化学窗口( 4.1V )和 LiPF6-EC-DMC(4.3V);通过拉曼、红外光谱研究了离子液体电解质的离子缔合 行为,锂盐浓度的增大会使离子液体中的聚集体(TFSI)2-增多,导致自由离子含 量减少,电导率下降。 配制以离子液体 AMIMTFSI 为溶剂的电解质:锂盐 LiTFSI 和单一离子液体 以不同浓度混合作为电解液,含碳酸亚乙烯酯、碳酸丙烯酯以及 LiCl 的离子液 体电解质,以离子液体为添加剂的 LiPF6-EC-DMC、LiTFSI-EC-DMC 有机电解 液。研究了这 9 种离子液体电解质与 LiFePO4、LiMn2O4 以及硫材料的相容性, 并与 1-丙基-3 甲基咪唑二(三氟甲基磺酰)亚胺 PMIMTFSI 离子液体电解液进 行了对比研究。结果表明,LiTFSI-AMIMTFSI 电解液在电极表面可形成一层聚 合物膜,这是由于 AMIMTFSI 发生聚合反应形成的,此膜可以阻止电解液的进 一步分解,保护电极材料不被电解液腐蚀,但此种电解液的倍率性能不佳。向电 解液 LiTFSI-AMIMTFSI 添加 LiCl,循环 8 个月后,LiFePO4 在 0.05C 下放电比 容量仍可达 165mAh/g,但倍率放电性能降低,向二元离子液体电解液中添加 PC, LiFePO4 在 0.1C 循环 100 周后容量保持率在 97.4%(151mAh/g),倍率放电性 能也得到改善。向 LiTFSI-EC-DMC 添加 5wt%的 AMIMTFSI,增强了 LiFePO4 电 池的搁置性能以及提高了 LiMn2O4 循环寿命,但并未改善锂硫电池的充放电性 能。 关键词:锂离子电池; 离子液体;电解质;电化学性能 ABSTRACT Lithium ion batteries have broad application prospects in electric vehicles due to the advantages of high work potential, huge specific energy, environment friendly. However, the flammable organic solvents are the main lithium ion battery electrolytes, which cause safety problems easily because of their exothermic reactions. Compared to the organic solvents, the ionic liquids(ILs) have attracted a lot of attention because of their unusual chemical and physical characteristics such as chemical and electrochemical stability, ne

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