第二章不饱和烃.pptVIP

章不饱和烃  扬子巴斯夫90万吨乙烯装置 聚烯烃市场需求 第一节 单烯烃 单烯烃是指分子中含有一个碳碳双键的不饱和烃 。通式为CnH2n 一、烯烃的结构 乙烯是最简单的单烯烃，分子式为C2H4，构造式为H2C = CH2。 肩并肩 头碰头 肩并肩 二、烯烃的同分异构和命名 1．烯烃的同分异构现象 碳链异构 官能团位置异构 CH3CH=CHCH3 CH2=CHCH2CH3 CH2=CHCH2CH3 顺反异构 并不是所有含双键的烯烃都有顺反异构现象，当双键的任何一个碳原子所连的原子或基团相同时，就没有顺反异构现象了。如： 不存在顺反异构现象。 （1）选择一条含双键的最长碳链作为主链，以主链碳原子数目命名为“某”烯。 2．烯烃的命名 系统命名法原则 （2）从最靠近双键的一端起，把主链碳原子依次编号。 （3）标记双键位置，写出双键碳原子中位次较小的编号， 放在烯烃名称前（1-烯烃中的1往往省略）。 （4）其它命名原则与烷烃相同。如： 对于顺反异构，如果两个顺反异构体中，两个相同原子或基团位于平面同侧的称为顺式结构，在异侧的称为反式结构。 顺-2-丁烯（沸点3.7 ℃） 反-2-丁烯（沸点0.88 ℃） 反-2-丁烯 顺-2-戊烯 反-3-氯-3-己烯 若顺反异构体的双键碳原子上没有相同基团，顺反的命名发生困难。 (Z)构型 (E)构型 条件：a＞b，c＞d (Z) -3-甲基-2-戊烯 (E) -3-甲基-2-戊烯 Z / E命名法 顺序规则参加第一章 (Z)-1-氯-2-溴丙烯 (E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 顺-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 (Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯 反-1,2-二氯-1-溴乙烯 例： 课堂练习 三、烯烃的物理性质 烯烃的物理性质与烷烃相似，也是随着碳原子数的增加而呈规律性变化。在常温下，含2至4个碳原子的烯烃为气体，含5～18个碳原子的为液体，19个碳原子以上的为固体。它们的沸点、熔点和相对密度都随分子质量的增加而上升，但相对密度都小于1，都是无色物质，不溶于水，易溶于有机溶剂。 四、烯烃的化学性质 催化加氢反应 亲电加成反应 硼氢化反应 氧化反应 烯烃α-H的卤代反应 聚合反应 断裂乙烷C-C σ单键需要347kJ/mol； 断裂双键需要611kJ/mol; 说明碳碳  键断裂仅需要264kJ/mol。 单烯烃在铂、钯或镍等金属催化剂的存在下，可以与氢加成而生成烷烃。 1、催化加氢反应 顺式不饱和脂肪酸 反式不饱和脂肪酸 人体所需的必需脂肪酸，它们在体内具有降血脂、改善血液循环、抑制血小板凝集、阻抑动脉粥样硬化斑块和血栓形成等功效，对心脑血管病有良好的防治效果等等。 反式脂肪对健康有害，是人体不必要的营养素。食用反式脂肪将会提高罹患冠状动脉心脏病的机率，肝脏无法代谢反式脂肪，也是高血脂、脂肪肝的重要原因之一。 天然油脂 加工食品 食品安全 耐高温、不易变质、改变风味 2. 亲电加成反应 烯烃容易给出电子，因而易受到正电荷或部分带正电荷的缺电子试剂（称为亲电试剂）的进攻而发生反应，称为亲电加成反应。 ① 与卤素加成 卤素的活性顺序为：氟氯溴碘。 烯烃和卤素加成的反应历程（以溴的加成为例） （1） （2） 溴鎓离子 反应历程的验证 NaCl H2O 佐证了第一步形成的中间体是环状结构。 氯鎓离子 ② 与卤化氢加成 反应历程 卤化氢反应活性顺序为：HI HBr HCl 马尔科夫尼科夫规则 (Markovnikov） 卤化氢与不对称烯烃加成时，以H原子加到含氢较多的双键C原子上，而卤素原子加到含氢较少或不含氢的双键碳原子上的那种产物为主。 Markovnikov 1838-1904 主产物 区域选择性 更稳定！ 马氏规则的本质：不对称烯烃的亲电加成，总是生成较稳定的碳正离子中间体。 主产物！ 碳正离子稳定性 σ-p超共轭 p-共轭 写出反应机制及其中间体，并加以解释。 解： 思考：为什么H+加在1上？ 课堂练习 过氧化物效应（反马氏规则）： 该反应属于自由基加成，不属于亲电加成反应历程 。对不对称烯烃与HCl和HI的加成反应方式没有影响，只有HBr