第六章分子内部结构.pptVIP

6.2 价键理论 1927年Heitler和London运用量子力学原理近似处理由 两个H原子所组成的体系，当两个H原子相互靠近时， (2) 原子轨道最大重叠原理：重叠越多，形成的共价建越牢固。 4. 共价建的类型 由于成键原子轨道的重叠方式不同，从而形成两 类不同类型的共价键。 （1）σ键：两原子轨道沿键轴方向进行同号重叠，所形成的键。俗称“头碰头”。 （2）π键：两原子轨道沿键轴方向在键轴两侧平行同号重叠，所形成的键。俗称“肩并肩”。 举例： 单键： ? 键（H2O） 双键： ? 键＋? 键(O2) 叁键： ? 键＋2个? 键(N2) 二、 不同原子轨道的线性组合 (1) s-s重叠：形成一个成键轨道 ?s-s， 一个反键轨道 ?s-s* 1s 1s σ*1s σ1s 能量 反键分子轨道 成键分子轨道 原子轨道 原子轨道 s 原子轨道与分子轨道的形状 能量 + - 节面 电子云在核间更密集，表明电子在核间出现的概率升高，使两个氢原子核拉得更紧，体系能量降低。 二、 不同原子轨道的线性组合 (2) s-p重叠：形成一个成键轨道 ?s-p 一个反键轨道 ?s-p* 2s 2p 二、 不同原子轨道的线性组合 (3) p-p 重叠： 头碰头形成?轨道 ?p-p, ?p-p* ，肩并肩形成?轨道 ? p-p ,? p-p* 2p 2p 2px 原子轨道与分子轨道的形状 能量 A B + - - 节面 + - + - ＋ － + - A B 2px,A 2px,B 原子轨道 分子轨道 反键 成键 A B 2py 原子轨道与分子轨道的形状 能量 节面 A - + B - + ± 2py,A 2py,B - + A B + - - + A B 原子轨道 分子轨道 三、 分子轨道理论的应用 (1)H2分子的形成：( ?1s) 2 三、 分子轨道理论的应用 He2分子： ( ?1s) 2 ( ?1s*) 2 稳定化能相抵消，不能有效成键，键级为0。 He2分子不会存在。He2+存在于氦放电管中，形成三电子?键。 键级的计算： (3) 第二周期，同核双原子分子的分子轨道 能量 N2型 A原子 分子轨道 B原子 2p 2s 2p 2s 能量 A原子 分子轨道 B原子 2p 2s 2p 2s O2型 Li，Be， B， C， N 分子轨道为： O， F的分子轨道为： 例： 同核双原子分子的分子轨道表达式书写 Li2 6e 或 KK: 内层电子仍保留原子轨道性质, 用KK作为简写。 键级的计算：键级为1 键级为0，所以不存在Be2 Be2 8e B2 10e 键级为1 2个单电子? 键，分子有单电子，有顺磁性。 键级为2，逆磁性 N2 14e C2 12e 键级为3，逆磁性，二个? 键一个?键 键级为2，顺磁性，1个?键， 2个3电子?键 3电子?键的键能为正常?键键能的一半 O2 16e 反磁 顺磁 顺磁 顺磁 磁性 0 1 2 1 未成对电子数 1 1.5 2 2.5 键级 O2 2- O2- O2 O2+ 思考题：O2+ O2- O2 O2 2- 分子轨道电子排布式如何?键级?磁性?稳定性? 键长大小顺序？ F2 18e 键级为1 1 个?键， 逆磁性 Ne2 20e 键级为0，氖以单原子分子存在 化学键理论 价键理论(VB) 杂化轨道理论(HO) 价电子对互斥理论(VSEPR) 分子轨道理论(MO) 价键理论(VB) 简明扼要 不能解释分子的几何构型,不能解释分子的磁性 杂化轨道理论(HO) 可以解释分子的几何构型，但缺乏预见性 VSEPR 可以预言分子的几何构型， 但不能说明成键原理及键的强度 分子轨道理论(MO) 引入分子轨道概念，可以说明分子成键情况，键的强弱和分子的磁性。不能解决构型问题 6.5 分子间力和氢键 一、分子的极性 . H H Cl Cl 原子核 正电荷中心 负电荷中心 H Cl 分子有极性分子和非极性分子之分。 问题：极性用什么衡量？ * * 第六章 分子的结构与性质 基态 若两个氢原