5557原电池电池热力学电极电势文档资料.pptVIP

第五节 原电池 一、可逆电池与不可逆电池 1. 可逆电池的3个条件 如电动势为E的铜锌电池，将一外加电动势E’与之相联。 当E E’，电池将放电 (1) 化学反应可逆，即电池充、放电反应互为逆反应 可逆电池的概念十分重要，因为只有可逆电池才能进行严格的热力学处理。 负极反应 Zn  Zn2+ + 2e 正极反应 Cu2+ + 2e  Cu 电池反应 Zn + CuSO4  Cu + ZnSO4 当EE’，电池将充电 一、可逆电池与不可逆电池 阴极反应 Zn 2+ + 2e  Zn 阳极反应 Cu  Cu 2+ + 2e 电池反应 Cu + ZnSO4  Zn + CuSO4 可以看出，铜锌电池的化学反应可逆 （2）能量的转换必须可逆，即电池充放 电时电流无限小。 （3）其它过程可逆。 同时满足以上条件的电池即是可逆电池，构成可逆电池的电极都是可逆电极。 一、可逆电池与不可逆电池 若电池充、放电时，反应不可逆，则为不可逆电池。如将金属铜和锌插入稀硫酸中构成的电池就不是可逆电池。 Zn Cu H2SO4 正极反应 2H+ + 2e  H2 负极反应 Zn  2e  Zn2+ 电池反应 Zn + 2H+  Zn2+ + H2 当E E’，电池将放电 E’ 2. 不可逆电池 当E E’ ，电池将充电 正极反应 Cu－2e → Cu2+ 负极反应 2H＋ ＋2e → H2 电池反应 Cu＋2H+ → Cu2+＋ H2 由此可见，该电池的电极不可逆，是不可逆电池。 二、可逆电极的类型 1. 第一类电极 主要包括金属电极和气体电极 （1）将金属插入含有该金属离子的溶液中，构成的电极为金属电极。 如Cu (s)插在CuSO4溶液中构成的金属电极 当电极作为正极时 电极表示 CuSO4(aq)∣Cu (s) 电极反应 Cu2+ (aq) + 2e  Cu (s) 当电极作为负极时 电极表示 Cu (s) ∣CuSO4(aq) 电极反应 Cu (s)  Cu2+(aq) + 2e Cu CuSO4 一些活泼的金属，可以把金属溶于汞，做成汞齐电极 Na+(a+)∣Na（Hg）(a) （2）吸附了某气体的惰性金属插入含有该元素离子的溶液中构成的电极是气体电极。 二、可逆电极的类型 氢电极（碱性溶液中） 电极表示 OH(aq)H2(g)Pt 电极反应 2H2O +2e  H2 (g)+ 2OH (a) 氧电极 电极表示 H+ (a)O2(g)Pt 电极反应 O2 (p) + 4H+ (a) + 4e  2H2O 卤素电极 电极表示 Cl(aq)Cl2(g)Pt 电极反应 Cl2 (l) +2e  2Cl 惰性金属在这里不仅起导电作用，还有促进电极平衡建立的作用，使用最多的金属是铂 Pt 含Az-溶液 二、可逆电极的类型 2．第二类电极 包括金属－难溶盐电极和金属－难溶氧化物电极。 （1）金属-难溶盐电极：在金属表面覆盖一层该金属的难溶盐，然后浸入含有该难溶盐的负离子溶液中构成。 如银-氯化银电极 电极组成 Cl(a)｜AgCl (s)｜Ag (s) 电极反应 AgCl (s)+ e Ag (s) + Cl (a) 如甘汞电极 电极组成 Cl (a)｜Hg2Cl2 (s)｜Hg (l) 电极反应 Hg2Cl2 (s)+ 2e  2Hg (l)+ 2Cl (a) 甘汞电极制作简单，电势稳定，使用方便， 常用作参比电极。 二、可逆电极的类型 （2）金属-难溶盐电极：在金属表面覆盖一层该金属的氧化物，然后浸在含有H+或OH－的溶液中构成的 。 电极表示 OH(a)｜HgO (s)｜Hg (l) 电极反应 HgO (s) + H2O + 2e  Hg (l) + 2OH (a) 在酸性溶液中 电极表示 H+(a)｜HgO (s)｜Hg (l) 电极反应 HgO (s)+ 2H+ (a) + 2e  Hg (l) + H2O 例如汞-氧化汞电极 在碱性溶液中 二、可逆电极的类型 3．第三类电极 这类电极由惰性金属（如Pt）插入含有某种离子的两种不同氧化态的溶液中构成。 如Fe3+与 Fe2+构成的电极 电极表示 Fe3+ (a1) ，Fe2+ (a2) ∣Pt 电极反应 Fe3+ (a1) ＋ e →Fe2+ (a2) S