物化材料5-3-17相变热力学.ppt

 二组分真实液态混合物的气-液平衡相图 非理想的完全互溶双液系 (1)对拉乌尔定律发生偏差 由于某一组分本身发生分 子缔合或A、B组分混合时 有相互作用，使体积改变或 相互作用力改变，都会造成 某一组分对拉乌尔定律发生 偏差，这偏差可正可负。 如图所示，是对拉乌尔定律发生正偏差的情况，虚线为理论值，实线为实验值。真实的蒸气压大于理论计算值。 如果把它对应的气相组成线也画出来，分别得到对应的p-x(y)图和T-x(y)图，这时液相线已不再是直线。 (2)正偏差在p-x图上有最高点 最低恒沸混合物 在T-x（y）图上，处在最低恒沸点时的混合物称为最低恒沸混合物（Low-boiling azeotrope）。它是混合物而不是化合物，它的组成在定压下有定值。改变压力，最低恒沸点的温度也改变，它的组成也随之改变。 （3）负偏差在p-x图上有最低点 最高恒沸点混合物 在T-x(y)图上，处在最高恒沸点时的混合物称为最高恒沸混合物。 它是混合物而不是化合物，它的组成在定压下有定值。改变压力，最高恒沸点的温度会改变，其组成也随之改变。 二组分部分互溶的双液系 （1）具有最高会溶温度 体系在常温下只能部分互溶，分为两层。 下层是水中饱和了苯胺，溶解度情况如图中左半支所示；上层是苯胺中饱和了水，溶解度如图中右半支所示。升高温度，彼此的 溶解度都增加。到达B点， 界面消失，成为单一液相。 B点温度称为最高临 界会溶温度 （2）具有最低会溶温度 水-三乙基胺的溶解度图如图所示。 （3）同时具有最高、最低会溶温度 如图所示是水和烟碱的溶解度图。 （4） 不具有会溶温度 乙醚与水组成的双液系，在它们能以液相存在的温度区间内，一直是彼此部分互溶，不具有会溶温度。 不互溶的双液系 不互溶双液系的特点 如果A，B 两种液体彼此互溶程 度极小，以致可忽略不计。则A 与B共存时，各组分的蒸气压与单独存在时一样，液面上的总蒸气压等于两纯组分饱和蒸气压之和。即： 当两种液体共存时，不管其相对数量如何，其总蒸气压恒大于任一组分的蒸气压，而沸点则恒低于任一组分的沸点。 部分互溶及完全不互溶系统温度-组成图 气相组成介于两液相之间的系统 祝同学们学习、生活快乐！ 谢谢各位同学！ * * 物理化学电子教案 长春工业大学 化学教研室 属于此类的体系有： 等。在标准压力下， 的最低恒沸点温度为351.28K，含乙醇95.57? 。 属于此类的体系有： 等。在标准压力下， 的最高恒沸点温度为381.65 K，含HCl 20.24?，分析上常用来作为标准溶液。 *