第八章醚和环氧化合物-公开课件.pptVIP

郑州大学远程教育学院 第八章 醚和环氧化合物 第一节 醚（Ether） 醚的结构及命名 饱和醚 烯基醚 芳基醚 饱和醚 环醚 大环多醚 冠醚 sp3杂化 命名 3－甲氧基－1, 2－丙二醇 苯甲醚 乙二醇二甲醚 丙三醇－1－甲醚 1, 2－二甲氧基乙烷 甲氧基苯 anisole 1,2-dimethoxyethane 3-methoxypropane-1,2-diol 乙醚（二乙基醚） 乙基叔丁基醚 甲基乙烯基醚 对称醚 diethyl ether ethyl t-butyl ether methyl vinyl ether 二、醚的物理性质 氢键的消失影响醚的物理性质 烷基醚和烷基醇这两个系列中，最小的化合物（二甲醚和乙醇）能分别与水互溶，但随着烷基链的增长，醚的水溶性降低。 多数醚不溶于水，但常用的四氢呋喃和1，4-二氧六环能和水完全互溶。 醚的沸点比相应的醇异构体低很多。 三、醚类的化学性质 结构特点分析 C上连有氧， H易被氧化 a碳有亲电性，但难亲核取代 a碳有亲电性，可亲核取代 较好的离去基 氧有碱性，可与酸结合 醚在中性、碱性和弱酸性条件下稳定，常用作溶剂 （一）醚的质子化： Br?nsted碱 Lewis碱 Oxonium salt （二）醚键的开裂（醚在酸性体系中的亲核取代） 醚键在中性、碱性或弱酸性条件下不会断裂。 （亲核能力弱及浓度烯时） 中性或碱性条件下： 弱酸性条件下： 可离去，离去能力比H2O差 差的离去基团 醚键可被 HI 和 HBr 在加热下断裂 例： HX过量时，生成2分子卤代烷 不对称醚醚键的开裂取向 基团体积差别不大 小 小 较大 很大 如何解释以上反应取向？ 1o 3o 醚键开裂机理（亲核取代反应机理） SN2 机理 SN2，位阻影响为主 SN1 机理 SN1，碳正离子稳定性为主 （三）醚的自氧化（α-氢的氧化） 提示：醚类试剂（乙醚、THF等）久置使用时要当心 先用淀粉－KI（2％的醋酸溶液）试验 蒸馏时勿蒸干 可用还原剂处理除去过氧化物（如FeSO4，LiAlH4，Na等） 四、冠醚（Crown Ethers） 12-冠-4 15-冠-5 18-冠-6 12-Crown-4 15-Crown-5 18-Crown-6 Crown 18-Crown-6