浙大材料科学基础课件part7.docxVIP

(六 )晶界的特性 晶界的特性： 不完整，畸变较大，存在晶界能 ，晶粒长大和晶界的平直化 能减小晶界总面积，降低晶界总能量； 晶界常温下对塑性变形起阻碍作用 ，显然，晶粒越细，金属 材料的强度、硬度也越高 ； 晶界有较高动能及缺陷，熔点较低，腐蚀速度较快 第三章 固溶体 固溶体： 类似于液体中含有溶质的溶液，晶体中含有外来杂质原子 的一种固体的溶液 固溶体特点： 掺入外来杂质原子后原来的晶体结构不发生转变。但点阵畸变，性能变化 如多数合金，硅中掺入磷和硼都是固溶体 固溶度： 外来组分量可在一定范围内变化，不破坏晶体结构的最大溶解度量 中间相： 超过固溶体的溶解限度时，可能形成晶体结构不同，处于 两端固溶体的中间部位的新相 固溶体分类： 置换固溶体，间隙固溶体，缺位固溶体 ,如错误！未找到引用源。 所示 溶体的有序和无序分类： 据溶质原子在溶剂晶体结构中排列的 有序与否区分 。达某一尺度为有序畴；长程有序可为超结构 有限和无限固溶体分类： 两组元在固态呈无限溶解， 即为（连 § 3-1 影响固溶度的因素 结构相同只是完全固溶的必要条件，不是充分条件 续固溶体）无限固溶体 一、休姆 -罗瑟里 (Hume-Rothery) 规律 固溶体固溶度的一般规律： 1、尺寸因素 :当尺寸因素不利时，固溶度很小 ； 2、化学亲和力 :稳定中间相（和组元的化学亲和力有关）会使一 次固溶体的固溶度下降 （中间相自由能曲线低） ； 3、电子浓度 :电子浓度（价电子数和原子数的比值）影响固溶度 和中间相稳定性， e V (100 x) vx a 100 （溶质价为 v，溶剂价为 V ）。还有适用于某些合金系的“相 对价效应” ，即高价元素在低价中的固溶度大 二、尺寸因素 尺寸与溶解度关系： 溶质与溶剂原子的尺寸相差大，畸变大， 稳定性就低，溶解度小 点阵常数的改变： 置换固溶体，平均点阵常数增大或收缩 , 如错误！ 未找到引用源。 所示；间隙固溶体，总是随溶质溶入而增大。 维伽定律： 固溶体点阵常数 a 与溶质的浓度 x 之间呈线性关系： a a1 ( a2 a1 ) x 。 离子晶满足，但合金偏离（有正、负偏差 ），如错误！未找到引 用源。 所示 , 表明点阵常数还受其他一些因素影响。 静位移 : 当两种不同尺寸的原子固溶在一起时，各个原子将不同程度 地偏离其理想的点阵位臵 ( 图中方格的交点 ) ，固溶体因溶质与 溶剂原子尺寸不同而产生点阵畸变可以用原子的平均 “静位 移”来估量。 原子实际中心与其点阵位置之差称为静位移 ( 从 3-4 可见 ) 尺寸因素对固溶度的影响： 连续介质弹性力学估算。得到尺寸条件 r2 r1 0.15 r2 为 ， r 1、r 2 溶剂和溶质原子半径 15% 规律： 相对差小于 14~15% ，才可能形成溶解度较大甚至无 限固溶体。 事实上，当键的长度变化到 10～ 15%左右时，大多数的晶体变成 不稳定，分离产生新相，如膨胀到 10%左右熔化 15%规律，主要针对金属中的固溶体；用于非金属时，用离子半径 或键长代替。另外， 15%规律并不是十分严格的，还应考虑与 具体的结构有关 宽容系数： 3 ra rO 2(rb rO ) ( 错误！ 由 ABO型的钙钛矿型结构可得 ra rO t 2 (rb rO ) ra rO t 未找到引用源。 ) ；但实际上， 2(rb rO ) ， rb 值可 以在一定范围内变化，不至于使结构发生变化 三、电价因素 1、在金属中： 电子浓度与溶解度： 溶解度受电子浓度控制。固溶体的电子浓度 有极限值 ( 一价面心立方合金 Cu、Ag 约为 1.4) 。因此，溶 质元素的原子价越高， 其溶解度就越小， 如错误！未找到引 用源。和错误！未找到引用源。 所示。 极限电子浓度与晶体结构类型： 对铜锌合金的电子结构进行计算， 得出面心立方的 固溶体极限电子浓度为 1.36 ，而体心立方的 相为 1.48 ，与实验结果甚为接近。但有异议 过渡族元素的“平均族数” (AGN)概念： 因为 d 壳层未被填满， 虽可贡献外层电子， 却又吸收电子填充 d 壳层，原子价在 0～2 范 围变化。各元素的族数以满壳层以外的 s+p+d 电子总数计值 。按 各元素的原子百分数乘以其族数求平均值。 例如 20atm%铬的镍基 6 20 10 80 固溶体，平均族数为 9.2 固溶限度与平均族数： 一些面心立方固溶体的溶解限约位于平 均族数为 8.4，体心立方钼为基约为 6.6 2、离子晶体： 离子价对固溶体的影响： 离子价相同或离子价总和相同时才生 成连续固溶体。 如 A2+B4+O3 型钙钛矿结构， A 位和 B 位平均原子 r A rO 1.1 t 0.9