5-高聚物的力学性能(上)解析.pptVIP

第五章 高聚物的力学性能 第一节 概述 第二节 高聚物的高弹性 第三节 高聚物的粘弹性 第四节 高聚物的屈服、断裂与强度 第一节 概述 1-1表征力学性能的基本物理量 1-2 高聚物力学性能的特点 1-1 表征材料力学性能的基本物理量 1-2 高聚物力学性能的特点 1．高聚物材料具有所有已知材料可变性范围最宽的力学性质，包括从液体、软橡皮到很硬的固体，各种高聚物对于机械应力的反应相差很大，例如： PS制品很脆，一敲就碎（脆性） 尼龙制品很坚韧，不易变形，也不易破碎（韧性） 轻度交联的橡胶拉伸时，可伸长好几倍，力解除后基本恢复原状（弹性） 胶泥变形后，却完全保持新的形状（粘性） 高聚物力学性质的这种多样性，为不同的应用提供了广阔的选择余地。 2.高聚物力学性能的最大特点是 高弹性和粘弹性 （1）高聚物的高弹性：是由于高聚物极大的分子量使得高分子链有许多不同的构象，而构象的改变导致高分子链有其特有的柔顺性。链柔性在性能上的表现就是高聚物的高弹性。它与一般材料的普弹性的差别就是因为构象的改变；形变时构象熵减小，恢复时增加。内能在高弹性形变中不起主要作用（它却是普弹形变的主要起因） （2）高聚物的粘弹性：指高聚物材料不但具有弹性材料的一般特性，同时还具有粘性流体的一些特性。弹性和粘性在高聚物材料身上同时呈现得特别明显。 高聚物的粘弹性表现在它有突出的力学松弛现象，在研究它的力学性能时必须考虑应力、应变与时间的关系。温度对力学性能也是非常重要的因素 第二节 高聚物的高弹性 2-1 高弹性的特点 2-2 平衡态高弹性热力学分析 2-3 橡胶弹性的统计理论 2-4 橡胶的使用温度 2-1 高弹性的特点 高弹态是高聚物所特有的，是基于链段运动的一种力学状态，可以通过高聚物在一定条件下，通过玻璃化转变而达到 处于高弹态的高聚物表现出独特的力学性能——高弹性 这是高聚物中一项十分难能可贵的性能 高弹性的特点： TTg，高聚物处于高弹性 弹性模量 E 很小；形变ε很大；可逆 弹性模量 E 随温度↑而↑ 弹性形变的过程是一个松弛过程 即形变需要一定的时间 形变过程具有明显的热效应，拉伸——放热； 回缩——吸热（与金属材料相反） 2-2 平衡态高弹形变的热力学分析 高弹形变可分为平衡态形变（可逆）和非平衡态形变（不可逆）两种 假设橡胶被拉伸时发生高弹形变，除去外力后可完全回复原状，即变形是可逆的，所以可用热力学第一定律和第二定律来进行分析 2-3 橡胶弹性的统计理论 《1》孤立柔性高分子链的构象熵 《2》橡胶交联网形变过程的熵变 《3》交联网的状态方程 （应力~应变关系） 《4》状态方程的偏差及其修正 2-4 橡胶的使用温度 在高于一定温度时，橡胶由于老化而失去弹性；在低于一定温度时，橡胶由于玻璃化而失去弹性。 如何改善橡胶的耐热性和耐寒性，即扩大其使用温度的范围是十分重要的。 Rubber products 一.改善高温耐老化性能，提高耐热性 硫化的橡胶具有交联的网状结构，除非分子链断裂或交联链破坏，否则不会流动的，硫化橡胶耐热性似乎是好的。但实际硫化橡胶在120℃已难以保持其物理机械性能，170~180℃时已失去使用价值，为什么呢？ 橡胶主链中含有大量双键，易被臭氧破坏而裂解，双键旁的α次甲基上的氢容易被氧化而降解或交联 为了改善其耐老化性能我们采取 1.改变橡胶主链结构 (1)主链不含双键 (2)主链上含双键较少的丁基橡胶（异丁烯与异戊二烯） (3)主链上含S原子的聚硫橡胶 (4)主链上含有O原子的聚醚橡胶 (5)主链上均为非碳原子的二甲基硅橡胶 2.改变取代基结构 带有供电子取代基的橡胶易氧化： 天然橡胶、丁苯橡胶 带有吸电子取代基的橡胶不易氧化：氯丁橡胶、氟橡胶 3.改变交联链的结构 原则：含硫少的交联链键能较大，耐热性好，如果交联键是C-C或C-O，键能更大，耐热性更好。 二. 降低 ，避免结晶，改善耐寒性 耐寒性不足的原因是由于在低温下橡胶 会发生玻璃化转变或发生结晶，而导致 橡胶变硬变脆，丧失弹性。 第三节 高聚物的粘弹性 3-1 基本概念 3-2 基本的力学松弛现象 3-3 粘弹性模型 3-4 粘弹性与时间、温度的关系（时温等效） 3-1 基本概念 3-2 基本的力学松弛现象 力学松弛——高聚物的力学性能随时间的变化统称力学松弛 最基本的有：蠕变 应力松弛 滞后 力学损耗 3-2-1 蠕变 （1）蠕变定义： 在一定的温度和恒定的外力作用下（拉力，压力，扭力等），材料的形变随时间的增加