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第二章 反应型功能高分子材料 ;2、高分子化学反应催化剂 通过聚合、接枝等方法将小分子催化剂高分子 化，使具有催化活性的化学结构与高分子骨架相结 合，得到的具有催化活性的高分子材料。 其催化反应一般为多相催化反应。;二、反应型功能高分子材料的特点 1、简化操作过程 因为在反应体系中仅能溶胀，而不能溶解。因 此，在化学反应完成之后，可以借助简单的过滤等分 离方法，与小分子原料和产物相互分离。;2、有利于贵重试剂和催化剂的回收和再生 因为高分子反应试剂和催化剂具有可回收性和可 再生性，所以将某些贵重的催化剂和反应试剂高分子 化后使用，可以回收、再用这些贵重的催化剂和反应试 剂。同时，还可以降低成本、减少环境污染等。;3、可以提高试剂的稳定性和安全性 如，小分子过氧酸经高分子化后稳定性大大增加。 因为分子量增???后，挥发性的减小，所以也在一定程 度上减小易燃易爆试剂的安全性。 4、提高试剂的选择性（通过高分子效应） 利用高分子载体的空间立体效应，可以实现立体 选择合成，即可以实现所谓的模板反应。;5、可以提供在均相反应条件下难以达到的反应环境 （通过高分子效应） 如，将某些反应活性中心结构有一定间隔地连接 在刚性高分子骨架上，使其相互之间难于接触，可以 实现所谓“无限稀释”条件。从而避免反应试剂的 “自反应”现象，减少了副反应的发生。 另外，将反应活性中心置于高分子骨架上特定官 能团附近，利用其产生的邻位协同效应，可以加快反 应速度、提高产物收率和反应的选择性。;6、缺点 ①、增加试剂成本 ②、降低反应速度;三、反应型高分子材料的种类和分类 1、高分子化学反应试剂 高分子氧化还原试剂、高分子磷试剂、高分子 卤代试剂、高分子烷基化试剂、高分子酰基化试剂 等。 2、高分子化学反应催化剂 酸碱催化用的离子交换树脂、聚合物氢化和脱 碳基催化剂、聚合物相转移催化剂、混合物过渡金 属络合物催化剂等。;第二节 高分子化学反应试剂 一、高分子氧化还原试剂 由高分子氧化还原试剂、高分子氧化试剂、高 分子还原试剂组成。 1、高分子氧化还原试剂 常见的有5种类型：; ;（1）、制备方法 如，硫醇型高分子化学反应试剂的制备方法：;（2）、应用 应用非常广泛。例如，醌型高分子化学反应试剂： 在不同条件下可以使不同有机化合物氧化脱氢(氧化 剂-醌转化为氢醌)。如，生成不饱和键。;硫醇型高分子化学反应试剂： (还原剂-失氢);2、高分子氧化试剂 常用的高分子氧化反应试剂有，高分子过氧酸 试剂和高分子硒试剂。 （1）、制备方法 如，高分子过氧酸试剂的制备方法：;如，高分子硒试剂：;（2）、应用 高分子氧化试剂是在保持低分子氧化试剂活性 的前提下，通过高分子化提高分子量，减低了试剂 的挥发性和敏感度，增加了物理和化学稳定性。;3、高分子还原试剂 高分子还原试剂的制备方法及应用特点，与高 分子氧化试剂类似。 如，聚苯乙烯磺酰肼高分子还原试剂：; 高分子磺酰肼反应试剂主要用于对碳-碳双键 的加氢反应。在加氢反应过程中，对同为不饱和双 键的羰基没有影响，是一种选择型还原剂。;二、高分子卤代试剂 目前常见高分子卤代试剂主要有：二卤化磷型、 N-卤代酰亚胺型、三价碘型等三种类型。如： ①、三苯基二氯化磷聚合物 ②、N-溴代酰亚胺高分子卤代试剂（NBS）; ③、氟代三价碘型高分子卤代试剂； ④、氯代三价碘型高分子卤代试剂;应用及特点： （1）、二卤化磷型 主要用于从羧酸制取酰氯（用于酯化反应）和 将醇转化为氯代烃（用于由高级醇制备胺）。其优 点是反应条件温和，收率较高，试剂回收后经再生 可以反复使用。; （1）、二卤化磷型 ;（2）、N-卤代酰亚胺型 经常用于溴元素的取代或加成反应中。同时， 也用于对不饱和烃的加成反应。 ;（3）、三价碘型 主要用于氟代和氯代反应。因为在卤代反应中氯 代和氟代反应是比较困难的，而且不容易控制，选择 性也较低。采用三价碘高分子卤代试剂可以在一定程 度上克服上述困难。也用于上述两种元素的加成反应。;三、高分子酰基化反应试剂 目前应用较多的高分子酰基化试剂有高分子活 性酯和高分子酸酐。 1、高分子酰基化反应试剂的合成方法 ①、从单体合成开始的功能小分子聚合法； ②、利用接枝反应，使高分子功能化的方法。;（1）、高分子活性酯 如，间硝基对酯基聚苯乙烯： ①、 ②、;（2）、高分子酸酐 ②、 ①、;2、高分