高一化学竞赛辅导杂化轨道理论.docVIP

高一化学竞赛辅导（杂化轨道理论） 为了解释分子或离子的立体结构，泡林以量子力学为基础提出了杂化轨道理论。以甲烷分子为例进行解释。SP3杂化 杂化：成键过程是由若干个能量相近的轨道经叠加、混合、重新调整电子云空间伸展方向，分配能量形成新的杂化轨道过程。 1、理论要点： ①成键原子中几个能量相近的轨道杂化成新的杂化轨道； ②参加杂化的原子轨道数 = 杂化后的杂化轨道数。总能量不变； ③杂化时轨道上的成对电子被激发到空轨道上成为单电子，需要的能量可以由成键时释放的能量补偿。 2、杂化轨道的种类 （1）按参加杂化的轨道分类 s－p 型：sp 杂化、sp杂化和sp杂化 s－p－d型：spd杂化、 spd杂化 注意：杂化轨道总是用于构建分子的σ轨道，而为参与杂化的P轨道才能用于构建π键。 （2）按杂化轨道能量是否一致分类 凡属于VSEPR模型的AY4的分子的中心原子都是采取SP3杂化类型，但是杂化的结果不一定相同。如CH4、CCl4、NH4+、CHCl3、NH3、H2O 等性杂化， 如C 的sp杂化： 4 个sp杂化轨道能量一致。 （杂化轨道用于构建不同的σ键） 形成3个能量相等的sp杂化轨道，属于等性杂化。 判断是否是等性杂化，要看各条杂化轨道的能量是否相等，不看未参加杂化的轨道的能量。 3、各种杂化轨道在空间的几何分布 ?杂化类型 sp3 sp2 sp sp3d或dsp3 sp3d2或d2sp3 ?立体构型 正四面体 正三角形 直线形 三角双锥体 正八面体 VSEPR模型 4、用杂化轨道理论解释构型 （1）sp 杂化 BeCl2分子，直线形，用杂化轨道理论分析其成键情况，说明直线形的原因。 Be：1s22s22p0 sp 杂化: 2 条sp杂化轨道是直线形分布，分别与 2 个 Cl 的3p轨道成键，故分子为直线形。 sp杂化，sp-1s，sp-sp均为键。C中未杂化的p与另一C中未杂化的p沿纸面方向形成π键；而p 与p沿与纸面垂直的方向形成π键。 二氧化碳，直线形，C发生sp杂化，C 与 O 之间 sp-2px 两个键，所以，O—C—O 成直线形。 C中未杂化的py与两侧 O 的两个py沿纸面方向成大π键，C 中未杂化的pz与两侧 O 的pz沿垂直于纸面的方向成π键，故 CO2 中，C、O之间有离域π键（两个∏大π键）。 （2）sp2杂化 BCl3 平面三角形构型，B的 3 个sp2杂化轨道呈三角形分布，分别与 3 个 Cl 的 3p 成σ键，分子构型为三角形。属于sp2杂化。 乙烯 C发生sp2杂化，sp2杂化轨道与sp2杂化轨道形成1个C–C σ键，sp2杂化轨道与H的1s轨道形成4个C–H σ键；未杂化的p轨道之间形成π键，故分子中有碳碳双键存在。 （3）sp3杂化 甲烷 C发生sp3杂化，4个轨道呈正四面体分布，4个sp3杂化轨道分别与4个H的1s轨道形成σ键，因没有未杂化的电子（轨道），故CH4分子中无双键。 （4） s-p-d 杂化 PCl5 三角双锥，P：1s22s22p63s23p33d 0 5个sp3d 杂化轨道呈三角双锥形分布，分别与 5 个Cl 的 3p成σ键。空间图形为： 　　　　　　　　 　　 （5）不等性杂化 H2O O发生sp3不等性杂化： 两个含单电子的sp3杂化轨道与2个H的1s轨道形成σ键，含孤电子对的两个sp3杂化轨道不成键，故水呈V形结构。水分子中的O–H键的夹角本应为109°28’，但由于孤电子对的斥力，键角变小，为104°45’。 NH3 N发生sp3不等性杂化： 单电子占据的sp3杂化轨道分别与 H 的1s成σ键，孤对电子占据的sp3单独占据四面体的一个顶角。由于孤对电子的影响，H—N—H键的键角小于109°28′，为107°18′。 在等性杂化中由分子构型（与电子对构型一致）可以直接看出杂化方式。但在不等性杂化中，分子结构当然与杂化方式有关，但要知道孤电子对数，方可确定分子构型。关键是电子对构型可以直接标志杂化方式，故电子对构型非常重要。有未参加杂化的电子，一般形成π键或大π键。 表5-2 价层电子对数与分子空间构型 杂化 类型 键对电 子对数 孤对电 子对数 分子 类型 分子空 间构型 实例 2 sp 2 O AB2 直线形 BeCl2、CO2 3 sp2 3 O AB3 平面三角 BF3、BCl3 2 1 AB2 V形 NO2￣、 4 sp3 4 O AB4 正四面体 CH4、CHCl3、CCl4、NH4+、 3 1 AB3 三角锥 NH3、NF3、 2 2 AB2 V形 H2O、SCl2、ClO2￣ 5 sp3d 5 O AB5 双三角锥 PCl5、 4 1