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氨烃基硅油，俗称氨基硅油，是二甲基硅油分子 中的部分甲基(包括侧位和端位)被氨烃基取代后的产 物。二甲基硅油具有高表面活性、高热稳定性和高化学稳定性，氨烃基的引入又赋予其非凡的反应性和吸附性。使得氨基硅油在纤维整理、树脂改性、化妆品 和涂料等领域有着广泛的应用。 1 氨基硅油的合成 按反应类型，氨基硅油的合成方法主要分为3 类： ①八甲基环四硅氧烷(D4)与氨基硅单体等的聚合 反应； ② 含氢硅油与烯胺等的硅氢化反应； ③ 其他合 成方法，如环氧硅油与胺等的开环反应、带有腈烃基 的硅油的还原反应等。 1．1 D4与氨基硅单体等的聚合反应 聚合反应有本体聚合与乳液聚合两类。本体聚合 是制备氨基硅油最常用的一种反应 。原料D4、氨基硅单体和封端剂(如六甲基二硅氧烷)在碱性催化剂 (如KOH、NaOH、(CH3)4NOH和(n—c4rt9)4POH等)作 用下反应可得到氨基硅油。 制备过程中若改变氨基硅单体的结构，则可制得 不同结构与性能的氨基硅油；若改变氨基硅单体与 D4等的相对摩尔比，则可得结构相同而氨值不同的 硅油；封端剂的用法与用量要根据分子设计来定。此 法合成氨基硅油工艺简单、易控制，适合大规模生 产。 乳液聚合是本体聚合的发展，它是将氨基硅单体 或其水解制得的低聚物与D4，必要时加入少量的六 甲基二硅氧烷，在表面活性剂存在下，在水中乳化分 散，然后加入碱催化剂开环聚合。此法的特点：①制得的是氨基硅乳液且稳定性较好，较本体聚合，其 制备简单，一步到位；②合成的氨基硅油相对分子质 量较大；③控制乳液聚合的条件，可以制成普通乳液 或微乳液。不足之处就是有少量的聚硅氧烷低聚物存 在于乳液中，易形成表面浮油。 反应式如下： 1．2 含氢硅油与不饱和胺的硅氢加成反应 含氢硅油与不饱和胺在催化剂(如Pt、Rh、Ru，Rd 和Ni等)作用下发生加成反应，可得到氨基硅油。反 应式如下： 用红外光谱检测反应进行的程度，当si—H键的 吸收(2 300 cm-1)和c=c双键的吸收(1 650 cm )消失时，反应结束。 此法的特点是不受分子中NR，、C1和COOR等活性基团的干扰，在室暖和稍高 一些温度下即可进行，反应条件暖和且产率高。 1．3 其他合成方法 环氧硅油比较活泼，轻易和胺、醇胺发生开环加 成反应，所以利用这类反应也可制得某些氨基硅 油。反应式如下： 中国树脂在线可以QQ:342105148联系【重复加的不通过} 带有腈烃基的硅油在催化剂LiAlH4的作用下， 发生还原反应，也能制备某些氨基硅油： 此外带有卤代烃的硅油与胺反应，也可制备某些 氨基硅油: 2 氨基硅油的表征 通常以氨值、黏度和反应性3个参数来表征氨基 硅油的分子结构。 氨值：氨基含量的表征，即中和1 g氨基硅油所 消耗摩尔浓度为1 mol／L的盐酸的毫摩尔数。单位为 mmol／g，可用高氯酸-冰醋酸溶液或标准盐酸溶液滴定. 黏度:氨基硅油摩尔质量的表征.分子两端为H2NCH2CH2CH2(CH3)2SiO1／2封端的聚二甲基硅氧烷， 其摩尔质量与特性黏数满足Mark—Houwink方程 式：[η]=K· M(eα)，M 为摩尔质量；[η]为特性黏 数；α=0．66；K=2X 10(e-4)。 侧链取代基的氨基硅油，黏度与摩尔质量的关系 因受分子中取代基的量及分布情况等因素的影响，很 难用一个公式来表示它们的关系，但一般来说，黏度 与分子质量成正比，黏度越大，分子质量也越大。 反应性：氨烃基在侧链取代的氨基硅油，假如其 分子末端含有活性官能基(如氢、羟基或烷氧基等)，这 类氨基硅油具有反应性，能自交联或在适当的交联剂 存在下交联，这样可以增加其使用效果。 3 氨基硅油的应用 3．1 纤维整理剂 3．1．1 织物柔软剂 氨基硅油在织物的后整理中主要用作柔软剂。由于氨基的极性，能与纤维表面的羟基、羧基等相互作用，使硅氧烷主链定向吸附在纤维表面，从而降低了纤维之间的摩擦系数， 以很小的力就能使纤维之间产 生滑动，从而表现出柔软特性。 一般来说，经氨基硅乳液处理后的织物具有柔 软、滑爽与丰满的手感，并具有良好的防缩性、耐洗 性和透气性。但它却存在两方面的不足：① 易泛黄， 导致处理后的织物白度下降；② 整理后的织物亲水性 下降。改善的途径也主要表现在以下两个方面：通过 酰胺化、仲胺化等抑制氨基硅油的泛黄性以及醚化改 性氨基硅油，提高其亲水性。 酰胺化即用酰化剂如乙酐、丁内酯及二烷基碳酸 酯等与硅油中的氨烃基反应，从而降低了氨烃基活 性，达到抑制其黄变的目的。DowComing公司用这 种方法曾使氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷整理织物的 白度从105．2提高到了107．3。 被不同结构的氨基硅油整理后的织物其白度按 伯、仲、叔胺基依次提高，而柔软性以仲胺基最 佳