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第二章 反应动力学基础;定义：单位时间，单位体积反应物系中某一反应组分的反应量。;;流动床反应器（定常态过程）; 例2.1 在350℃等温恒容下纯丁二烯进行二聚反应，测得反应系统总压 p 与反应时间 t 的关系如下： t/min 0 6 12 26 38 60 p/kPa 66.7 62.3 58.9 53.5 50.4 46.7 试求时间为26min时的反应速率。;2.2 反应速率方程;机理（1）： NO+NO＝(NO)2 (NO)2+O2→ 2NO2 ;幂函数型速率方程;平衡时，r＝0;;例2.2 等温下进行醋酸（A）和丁醇（B）酯化反应 CH3COOH+C4H9OH ? CH3COOC4H9+H2O 醋酸和丁醇的初始浓度分别为0.2332和1.16kmol/m3,测得不同时间下醋酸转化量,试求该反应的速率方程。;2.3 温度对反应速率的影响;●正逆反应活化能与反应热的关系;对于吸热反应，ΔHr0 对于放热反应，ΔHr0;r≥0;可逆放热反应;●最佳反应温度Top;反应速率大小次序： r4 r3 r2 r1 每一条等速率线上都有一极点，此点转化率最高，对应的温度即为Top 。连接所有等速率线上的极值点所构成的曲线，叫最佳温度曲线。;;2.4 复合反应;求解代数方程组，得 .;例：乙苯催化脱氢反应可以用下列方程式表示;2.4.2 复合反应的基本类型;反应物相同但产物不同或不全相同。;2. 温度和浓度对瞬时选择性的影响;一个反应的反应产物同时又是另一个反应的反应物。;例2.4：高温下进行如下气相反应;2.5 反应速率方程的变换与积分;恒容 过程;δA:膨胀因子，意义为转化1molA时，反应混合物总mol数的变化。;理想气体恒温恒压下;变容恒温恒压;;例：二级反应（恒容）？;反应变量;恒容;例2.6 在常压和898K进行乙苯催化脱氢反应;对S 对B 对T;理想气体恒压;例：氨的分解反应是在常压、高温及使用催化剂的情况下进行的 2NH3?N2＋3H2 今有含95％氨和5％惰性气体的原料气进入反应器进行分解反应，在反应器出口处测得未分解的氨气为3％，求氨的转化率及反应器出口处各组分的摩尔分率。;解：;2.6 多相催化与吸附;反应物被分布在催化剂表面上的活性位吸附，成为活性吸附态； 活性吸附态组分在催化剂表面上进行反应，生成吸附态产物； 吸附态产物从催化剂活性表面上脱附。;2.6.2 吸附与脱附;2.理想吸附;吸附净速率;b 双分子吸附;c 吸附分子发生解离;2.7 多相催化反应动力学;;●速率控制步骤法;2.7.2 多相催化反应速率方程;其余三步达到平衡;;若A吸附时解离;KApA 1 KApA 1;表面反应达到平衡;●组分R的脱附控制; ;多相催化反应速率方程推导步骤;例2.7 苯加氢反应 C6H6＋H2 C6H12 可视为不可逆放热反应，假定在镍催化剂上有两类活性位分别吸附苯、中间化合物及氢，而环己烷则可认为不被吸附.假定第三步为速率控制步骤，除苯和氢之外，其它物质的吸附均为弱吸附，试推导动力学方程.;2.8 ???力学参数的确定;;;参数的数目较多时;例2.9 工业镍催化剂上气相苯加氢反应，速率方程为;分析：;例2.10 由实验得镍催化剂上苯气相加氢反应的反应速率常数k及苯的吸附平衡常数KB与温度的关系如下表所示：;斜率分别为 －2.84×103及5.3×103;2.9 建立速率方程的步骤