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6.2 水热法合成刚玉类晶体 原理 化学反应式： Al2O3 + H2O → Al2O22+ Al2O22+ + H2O → AlO2- 种晶刚玉晶面上是吸附了OH-离子的原子团，AlO2-取代OH-就位在种晶上，不平衡的O2-又被OH-取代，重新恢复到活化状态，使晶体不断生长。 Al-OH- + AlO2- → Al-O-Al-O + OH- 工作条件和工艺参数 （1）温度、压力 T470oC，P：7.5x107Pa （2）高压釜 GH33高温合金钢来制造，用银或箔金作内衬。 （3）矿化剂 NaHCO3＋KHCO3 混合液效果较好，或者选用Na2CO3 + KHCO3. 适当提高矿化剂浓度可以提高生长率。充填度（80%）。 工作条件和工艺参数 （4）营养料：Al2O3或合成刚玉碎料和Al2O3混合物。 （5）种晶 ：沿Z轴成不同角度的方向切成圆棒或条 片状。 （6）挡板： 釜内径2.22mm，挡板孔0.64mm，对 生长影响不明显。 水热法合成刚玉宝石致色离子与颜色关系图 晶体的外部特征 a、晶形: 外形多为厚板状－板状，常见的单形有六方双锥，次为菱面体，偶见复三方偏三角面体及平行双面。 b、晶面条纹: 六方双锥晶面上普遍发育有各种生长花纹，常见的有舌状或乳滴生长丘、阶状生长台阶、格状生长纹理和不规则生长斜纹，偶见放射纤维状条纹。 c、开裂现象: 沿籽晶面裂开或者在（22-43）晶面上呈规则的网状开裂。 晶体内部特征 a、气液包裹体：生长过程中水的参与而形成，与天 然的极为相似，主要区别在于二者包裹体形态 略有不同，合成的边缘圆滑且较规则。 b、气泡群：早期的较多，现在一般难以见到。 c、籽晶片 d、固体包裹体：呈点絮状或团絮状分布的黄金或箔 金微晶集合体，还可见白的Al(OH)3粉末，外 形似面包屑。 e、生长纹理和色带 锯齿状微波纹，分布在籽晶片与生长层之间。色带不规则，多呈楔状或者条带状。 f、云烟状裂纹 一般内部较为干净，但由于存在开裂现象，早期合成的红宝石晶体可见云烟状裂隙，并较为发育。 晶体内部特征 光谱及紫外荧光特征 a、紫外－可见光吸收光谱特征 水热法合成红宝石晶体显示典型的贫铁含铬吸收光谱，紫外区域内241 nm谱带是区别于天然红宝石的重要特征。 光谱及紫外荧光特征 b、红外光谱特征 水热法合成红宝石普遍存在3307、3231、3184、3013 cm-1的Al－OH伸缩振动和2364、2348 cm-1 的 KHCO3中O－H伸缩振动，黄色合成蓝宝石在3600～3000 cm-1范围内有一系列的OH或结晶水振动。 光谱及紫外荧光特征 c、紫外荧光特征 在LW和SW下，合成红宝石显示比天然红宝石更强、更亮的红色荧光。 合成黄色蓝宝石在LW下呈惰性，多数晶体在SW下具有分带性，籽晶片为中～弱的蓝白色荧光，少数晶体在SW下也呈惰性。 6.3 水热法合成祖母绿晶体 原理 祖母绿化学式：Be3Al2Si6O18 致色剂：Cr3+ 合成方法：营养料反应法 营养料：SiO2、Al(OH)3、Be(OH)2、CrCl3.6H2O 反应式: SiO2+Al(OH)3+Be(OH)2+H+→Be3Al2Si6O18+H2O 水热法合成的祖母绿 水热法合成祖母绿晶体装置图： 将培养料分放在顶、底部，两处的物质被溶解、扩散，在中部相遇并发生反应，生成祖母绿的溶液，当祖母绿溶液达到过饱和时便会析出，在中部的种晶上生长。 水热法合成祖母绿装置图 工艺参数 （1）悬浮管：均为贵金属，熔点高，密封性要好。 （2）温度和压力： Td：600～620oC，△：50oC左 右，压力约为 8.3X107Pa。 （3）培养料：碎水晶SiO2、Al(OH)3、Be(OH)2等。 工艺参数 （4）种晶：海蓝宝石或无色绿柱石，平行柱面 （1010）和 （0001）切取或者沿与柱面斜交 角度35o。 （5）着色剂：CrCl3.6H2O，晶体呈鲜艳绿色 （含铬约0.9％）。 （6）矿化剂及充填度：最早使用中性到碱性矿化剂，目前最多的是12 mol/L盐酸，pH0.1，酸性环境可以防止铬沉淀，有利于铬进入生长晶体中，使晶体致色。 （7） 充填度：高压釜内加入溶液的量要用高压釜反应