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第五部分吸附法脱水
概 述
天然气脱水过程常用吸附剂
固体吸附剂脱水工艺及设备
固定床吸附过程特性及计算
吸附法在酸性天然气脱水中的应用;概 述; 吸附作用:由于吸附剂固体表面力的作用而产生的。
脱附作用:由于吸附质分子在吸附剂表面上的热运动而形成的。
当吸附速率=脱附速率时,即达到了吸附平衡。
当吸附剂用于天然气脱水时,吸附剂吸附水的量又称为吸附剂湿容量。
固体吸附剂的吸附容量(或湿容量)与被吸附气体的特性和分压、固体吸附剂的持性、吸附剂的比表面积和孔隙率以及吸附温度等有关。吸附质与吸附剂表面之间的吸引力主要决定于气体和固体表面的特性,故吸附容量可因吸附质一吸附剂体系不同而有很大差别。 ;天然气脱水过程对吸附剂的要求
活性铝土和氧化铝吸附剂
硅胶和硅石球吸附剂
分子筛吸附剂
复合固体吸附剂; ①必须是多孔性的、具有较大吸附比表面积的物质。用于天然气脱水的吸附剂比表面积—般都在500—800m2/g,比表面积越大,其吸附容量(或湿容量)越大。
②对流体中的不同组分具有选择性吸附作用,亦即对要脱除的组分具有较高的吸附容里。
③具有较高的吸附传质速度,在瞬间即可达到相间平衡。
④能简便而经济地再生,且在使用过程中能保持较高的吸附容量,使用寿命长。 ; ⑤工业用的吸附剂通常是颗粒状的。为了适应工业应用的要求,吸附剂颗粒在大小、几何形状等方面应具有一定的特性。例如,颗粒大小适度而且均匀,同时具有很高的机械强度以防止破碎和产生粉尘(粉化)等。
;一、活性铝土和活性氧化铝;二、硅胶和硅石球; 1. 分子筛吸附剂的化学组成
目前常用的分子筛系人工合成沸石,是一种硅铝酸盐晶体,由SiO4和AlO4四面体组成。在分子筛晶体中存在着金属阳离子,以平衡AlO4四面体中多余的负电荷。分子筛化学结构式如下:; 具有许多排列整齐,大小均一的孔道。孔道之间通过孔口相互联结,孔口大小与分子大小相近。
分子筛的类型
硅铝比(X)不同,分子筛类型不同,分为 A、X、Y型分子筛;
金属离子不同,分子筛孔口直径不同,同类分子筛又有不同的牌号;例如:3A,4A,5A型分子筛等。对不同类型分子筛可总结为:
;; (1)具有很好的吸附选择性:
3A分子筛(平均孔径3?, 1 ? =10-10m) 只允许H2O(2.7 ? ~3.1 ? )、CH4直径小于3 ?的分子进入孔道。(不吸附乙烷)
4A分子筛:只允许H2O、CH4、C2H6、CO2、H2S 等直径小于4 ?的分子进入孔道吸附(不吸附丙烷)。若希望同时吸附CO2和H2S,则不应选择3A而应选择4A分子筛。
5A分子筛:允许各中直链烷烃进入孔道。常用于正、异构烷烃分离,用于天然气脱水则选择性差(失去了筛选作用,只靠极性差别吸附)不作为干燥吸附剂用。 ; (2)具有很高的吸附性能:在很低的水蒸汽分压下仍有较大的吸附容量,可使干燥后气体中水的含量达到1ppm以下,相当于气体露点为-101℃。
(3)湿容量随温度的变化很小:分子筛经反复再生后,其湿容量可以基本保持不变。而硅胶和氧化铝的湿容量在23→59℃时,则下降约50%,多次再生后,可下降2/3。
(4)使用寿命较长:由于分子筛可有选择性地吸附水,可避免因重烃共吸附而使吸附剂失活,故可延长分子筛的寿命。
(5)分子筛不易被液态水破坏 由于分子筛不易被液态水破坏。故可用于有液态水的气体脱水。
;四、复合固体吸附剂; (4)活性氧化铝的价格较低,活性氧化铝的价格不仅比4A分子筛低,而且比湿溶量相同的硅胶(在t≤30℃时与活性氧化铝具有相同平衡湿容量)也低。
由于活性氧化铝与4A分子筛组成的复合固体吸附剂床层具有以上持点,故近几年来在天然气脱水中得到广泛应用。; 在天然气净化中,复合固体吸附剂床层还具有下述用途。
①在复合固体吸附剂床层中用3A分子筛代替4A分子筛,可以避免天然气干燥器再生时出口再生气中的H2S含量出现最高值。
②采用由活性氧化铝与5A分子筛组成的复合固体吸附剂床层时,湿气可先通过上部活性氧化铝床层脱去大部分水,再通过下部5A分子筛床层脱除微量的水、H2S及RSH。
③在固体吸附剂脱水之前如先采用甘醇法脱水(脱去气体中的大部分水)时,复合固体吸附剂床层中的氧化铝床层则可减少至最低程度,仅仅作为保护层以防止甘醇被气体携带到分子筛床层上,造成分子筛失活。
; ⑤含有CO2和H2S的酸性天然气在脱水时应考虑下述反应
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