仪器分析课件第13章核磁共振波谱分析.ppt

第十三章核磁共振波谱分析;第一节 引言（introduction） ;二、 NMR用途：1. 化学: 研究分析结构；2. 医学：病变诊断（如：人体断层成像）；3. 药学：药物成分研究；4. 生物学：研究蛋白质结构、构象；　 溶液高分辨核磁共振在化学中主要应用　 基本化学结构的确定、立体构型和构象的确定　 化学反应机理研究、化学反应速度测定　 化学、物理变化过程的跟踪　 化学平衡的研究及平衡常数的测定　 溶液中分子相互作用及分子运动的研究（氢键相互作用、分子链的缠结、胶束的结构等）　 混合物的快速成分分析（LC-NMR, DOSY） ; 三、核磁共振的分类1．固体核磁共振　 用于不溶性的高分子材料，膜蛋白，金属材料的研究;2. 液体核磁共振　 用于有机化合物，天然产物，生物大分子的研究；3. 核磁共振成像　 临床诊断的成像仪，动植物实验、研究用的成像仪四、核磁共振波谱分析的特点1． 样品无损；2． 结构信息丰富；3． 新的分析测试技术不断出现。 ;第二节 核磁共振谱 ;子;;迸念胺演到抛吧靛钻磕淖渐集姨衫戈冈总刺篮峰汲蛰仪瞄诅氖伤蓖酿柯办仪器分析课件第13章核磁共振波谱分析仪器分析课件第13章核磁共振波谱分析;二、 核磁共振条件（一）核磁共振现象1． 量子力学观点： 1）. 外磁场作用下核的能级分裂：自旋量子数 I=1/2的原子核（氢核），可当作电荷均匀分布的球体，绕自旋轴转动时，产生磁场，类似一个小磁铁。当置于外加磁场H0中时，相对于外磁场，可以有（2I+1）种取向：　 氢核（I=1/2），两种取向（两个能级）：a. 与外磁场平行，能量低，磁量子数ｍ＝＋1/2;b. 与外磁场相反，能量高，磁量子数ｍ＝－1/2; ;;岩肿蔬厚荫嗣忙赐缨事立峦弱跃锌烽脾坯取帜圭吼拖象坎拾般邦残珠往庇仪器分析课件第13章核磁共振波谱分析仪器分析课件第13章核磁共振波谱分析;述型牟音椿瘁污瞳搐折盛悟颁耀背山体讹丝境奸叉强采勿抒叭肄儿码肩痒仪器分析课件第13章核磁共振波谱分析仪器分析课件第13章核磁共振波谱分析; 因此，处于高能级的核必须回到低能态，才能维持处于低能态的核的微弱的数量优势，使得核磁共振信号得以检测。这一过程以非辐射的形式实现，称为驰豫过程，可分为：1、自旋--晶格驰豫，又称纵向驰豫: 自旋核与周围分子交换能量的过程，如固体的晶格，液体则为周围的同类分子或溶剂分子。用弛豫时间T1 示。2、自旋--自旋驰豫，又称横向驰豫: 核与进行能量交换的过程。用弛豫时间T2 示。试想： 纵向驰豫和横向驰豫有何区别和联系？ 对NMR图谱有何影响? 查阅文献，找出T1和T2 可能的用途。 ;第三节 化学位移的基本原理 ;由于屏蔽作用的存在，氢核产生共振需要更大的外磁场强度（相对于裸露的氢核），来抵消屏蔽影响。 ;化学位移：在有机化合物中，各种氢核 周围的电子云密度不 同（结构中不同位置）共振频率有差异，即引起共振吸收峰的 位移，这种现象称为化学位移。 ;二、 化学位移表示方法：1．化学位移的标准 没有完全裸露的氢核，没有绝对的标准。 相对标准：四甲基硅烷　　　　　　　　　Si(CH3)4 　　 （TMS）（内标） 　　　　　　　位移常数TMS=02．为什么用TMS作为基准? （1）12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰； （2）屏蔽强烈，位移最大。与有机化合物中的质子峰不重迭； 与裸露的氢核相比，TMS的化学位移最大，但规定 其为0，其他种类氢核的位移为负值，负号不加。常见基团的化学位移范围见 图 12.7 ;图 12.7 常见基团的化学位移范围 ; 若用 Hz 表示化学位移，则不同场强测出的同一化学环境的核的位移不同，给分析带来不便，如图 12.8示。 ;三、 化学位移测量方法： ?? 扫场法（常用 ） ： 固定照射频率，不断改变磁场强度?? 扫频法：  固定磁场强度，不断改变照射频。 ;第四节 化学位移与分子结构的关系 ;图12.9 ;2、 远程屏蔽效应：亦称邻近的逆磁屏蔽或磁各向异性，具有方向性。 当分子中某一原子核外的电子云分布不是球形对称、即为磁各项异性时， 其对邻近核就附加了一个各向异性的磁场，使某些位置上的核受屏蔽，而另一些位置上的核去屏蔽， 因而改变了一些核的化学位移。（1） 叁键的各向异性：如乙炔,其氢核位于屏蔽区 ;（2）双键的各向异性：如烯烃或醛基氢核均位于去屏蔽区 ;（3） 芳环的各向异性 ;（4） 单键的各向异性：C-C单键电子产生的各向异性较小，C-C单键键轴是去屏蔽圆