核磁共振波谱分析.pptVIP

§1 核磁共振的基本原理 1.1 原子核的自旋和自旋磁矩 1.1.1 原子核的自旋运动：自旋量子数(I) 原子的质量数(A) 和原子序数(Z) 自旋量子数I = 0 的原子核：没有自旋运动 自旋量子数I≠0 的原子核：都有自旋运动 原子核自旋 微电流 磁性核 自旋磁矩（μ） μ= γ·P γ为旋磁比：γ值越大，核的磁性越强， 检测灵敏度越高 1H 26.7519 ×107 T-1 s-1 13C 6.7283 ×107 T-1 s-1 自旋角动量（P） 1.2 原子核在外磁场B0中的自旋运动 ——进动 重力场中陀螺的运动 自旋量子数I= 1/2 的自旋核在外磁场中的运动 Larmor进动 核回旋的频率(ν0) Larmor频率 1.2.1自旋核在外磁场中的空间取向-量子化 1.2.2 核磁矩在外磁场中的能量  1H核自旋能级分裂及其与H0的强弱有关： 根据量子化学，有： 发生核磁共振时，必须满足下式： ③式称为核磁共振基本关系式。 可见，固定H0，改变ν射或固定ν射，改变H0都可满足③式，发生核磁共振。 但为了便于操作，通常采用后一种方法。 1.2.5 核磁共振的产生 在外磁场中，有自旋磁矩的原子核的两个相邻核磁能级的能量差与无线电波的能量相当。如用一无线电波来照射样品，当无线电波的能量与原子核的两个相邻核磁能级的能量差相等时，原子核就会吸收该无线电波的能量，发生能级跃迁，由低能自旋状态变成高能自旋状态。这种现象就是核磁共振现象。 弛豫过程：激发核通过非辐途径损失能量而恢复至基态的过程。弛豫是维持连续共振信号的必要条件 饱和：若无弛豫过程，高、低能级的粒子数很快就能相等，将不再有核磁共振信号，该现象为饱和。 §2 核磁共振谱 （1）核磁共振谱图 核磁共振氢谱信号 结构信息 信号的位置 （化学位移） 信号的数目 信号的强度 （积分面积） 信号的裂分 （自旋偶合） （2）核磁共振数据 乙酸乙酯的核磁共振氢谱 1H NMR ( 300 MHz, CDCl3 ),δ( ppm) 1.867 ( t, J= 7.2 Hz, 3H ), 2.626 ( s, 3H ), 4.716 ( q, J= 7.2 Hz, 2H ) s—单峰；d—双峰（二重峰）；t—三峰（三重峰）；q—四峰（四重峰）；m—多峰（多重峰） §3 化学位移 (Chemical shift) 化学环境不同的1H 核在不同位置（ν）产生共振吸收 3.1 化学位移产生的原因 核外电子运动的感应磁场强度 B感应=σB0 1H 核实际感受到的磁场强度 B= B0 ?B感应 = B0 ?σB0 = B0 ( 1 ?σ) 屏蔽效应和屏蔽常数 核外电子运动产生的感应磁场导致1H核实际感受到的磁场强度小于外磁场强度。 化学位移的来源 §4 自旋偶合和自旋裂分 4.1 峰的裂分 自旋裂分 邻近质子自旋磁矩间的相互作用 自旋偶合 4.2 自旋裂分的规律（一级裂分） 4.2.1 裂分峰的数目 n + 1 规律（n 为产生偶合的邻近质子数目） （1）自旋偶合的邻近质子相同时，n 个相同的邻近质子导致n+1 个裂分峰。 （2）自旋偶合的邻近质子不相同时，裂分峰的数目为(n + 1)(n’ + 1) 个，n 为一组相同的邻近质子数目、n’ 为另一组相同的邻近质子数目。 4.2.2 裂分峰的相对强度 （1）只有n 个相同的邻近质子时，峰组内各裂分峰的相对强度可用二项展开式(a+b)n的系数近似地来表示。 （2）含有多组邻近质子的情况比较复杂 (1+1)(1+1) 的情况，四重峰具有同样的强度 (3+1)(1+1) 的情况，各裂分峰的相对强度为 1∶1∶3∶3∶3∶3∶1∶1 4.2.3 自旋偶合作用 4.2.4 偶合常数(coupling constant) J(Hz) Jab=Jba §5 核磁共振氢谱谱图解析 核磁共振氢谱的解析步骤 （1）区分出杂质峰、溶剂峰以及旋转边带等 （2） 计算不饱和度Ω = n + 1 – (m – t) / 2 （3）根