第五章-相变课件.pptVIP

§5.5????临界点和气液两相的转变 5.5.1 实验曲线 p-V图 的等温线 气 液 气液共存 A B D C c 安住斯于1869年得到的二氧化碳在高温下的等温线 在临界温度31.10C以上, 等温线的形状与玻意耳定律给出的双曲线近似，是气相的等温线。 临界温度以下，等温线包括三段，右边的一段代表气相；左边的一段几乎与p轴平行(其压缩系数很小)，代表液相；中间的一段是代表液、，气共存的状态。 p V 0 Vl Vg 相应的液相比例x和气相比例(1-x) 的关系为： 　V=xVl+(1-x)Vg 对于单位质量的物质，直线左端的横坐标就是液相的比容Vl，右端的横坐标是气相的比容Vg 。 V 　 等温线中的水平段随温度的升高缩短，说明液、气相的比容随温度升高而接近。当温度达到极限温度时，水平段的左右两端重合，两相的比容相等，处于气液共存。 　 极限温度就是临界温度TC，相应的压强是临界压强pC。 压强小于pC时，物质处在气相；压强高于pC时，物质部分处在液气不分的状态。 当温度高于TC时，无论处在多大的压强下，物质都处于气态，液态不可能存在。 　　在p－V图中，临界等温线在临界点处由向下凹变成了向上凹．临界等温线在临界点的切线是水平的 p T 0 固相 液相 气相 汽化线 临界点C ２ １ 　由于有了临界点, 在p－T图中，可以看到系统可以绕过临界点，由气相１连续地转变为液相２，而不必经过气液两相共存的阶段。 p V 0 即 V p C 范氏方程的等温线 　可以看出范氏气体的等温线与实际观测到的等温线很像。差别仅在虚线包围的区域内。 　　 　温度大于TC时，范氏气体的等温线类似于理想气体的等温线。 p1 p2 R O p 0 V 在温度低于TC时，在压强足够大,或足够小时, 仍满足平衡稳定性条件. 根据气相和液相压缩系数的大小,可以知道上述两个范围分别对应于物质的气相和液相. 气相 液相 5.5.2 范德瓦耳斯等温线 R M O K p1 p2 p 0 V p1 pp 2的范围对于一个p值有三个可能v的值． 在V1 V V2的范围内，由于不满足平衡稳定性条件的要求，这些状态是不能实现的。 在虚线区域,曲线存在一个极大值N,一个极小值J. D B p A J N V1 V V2 R M O K p1 p2 p 0 V D B p A J N 温度为T的等温线,由O点开始,将气体等温压缩,气体沿OKB线变化. 达到B点后,气体不再沿BNDJA变化,而是在B点发生液化,压强不变,二相共存状态,系统沿BDA变化. 达到A点时, 气相全部变为液相. 此后系统的压缩系数变得很小. A, B 两点在P-T图中为同一点,因为他们的化学势相等. V p C 各个等温线中化学势相等的点的连线,称为相平衡曲线. V1 V　 V 2 　在p1 pp 2的范围内，给定的T，p下，什么态是稳定的平衡状态？ 化学势的全微分是 等温线上,压强为p与压强p0为的两个状态的化学势之差为 在p-V图中,为等温线与p轴之间, 由p0到p的面积。 R M O K p1 p2 p 0 V D B p A J N 对于JDN段,斜率大于0,不满足平衡稳定性条件,这些状态不能实现,应换成水平线段. 积分的数值由O点出发后增加，到N点减少，到J点后又再增加。 讨论: 温度恒定时，?随P的变化图 p R M A J D N B O 0 K V 在p-V图中,在p1 pp 2的范围内，一个p值对应于三个可能的V值。 在p- ?图中,在p1 pp 2的范围内，一个p值对应于三个可能的?值。 对于JDN段, 其吉布斯函数最大,这些状态不能实现. 在B点和A点附近都属于亚稳平衡态. 对于扰动它们是不稳定的，分别相应于过饱和蒸汽和过热液体。 根据吉布斯函数判据。在给定的T，p下，平衡态的吉布斯函数最小。因此线段OKBAMR各点代表系统的稳定平衡状态。 O J N M R K A B p p2 p1 p ? D 久经煮沸液体因缺乏气化核，使被加热到沸点以上温度仍不能沸腾，这样的液体称过热液体。 对过热液体继续加热，使其温度足够高时，就可使气泡迅速膨胀，甚至发爆炸，这种现象称为暴沸。 过热液体 过饱和蒸汽 饱和蒸汽在凝华过程中也需有结晶核，在低于凝华温度仍不结晶的蒸汽称为过冷蒸气或称为过饱和蒸气。 §5.1 物态和相 构成物质的