物理化学第一章热力学第一定律课件.pptVIP

第五节 物质的热容 一、 热容(heat capacity) 热容的定义：将物体温度升高一度所需要的热量称为物质的热容。 定义式： C＝ ?Q/dT 物质的热容随升温的条件不同而不同。常见的有等容热容和等压热容两种。 CV＝(?Q/dT)V = (dU/dT)V ∵?U=QV Cp＝(?Q/dT)p = (dH/dT)p ∵?H=Qp 在化学中，最常用的是等压热容。 物质的热容的值可从量热实验直接测得，但也可由热容计算公式求出，最准确的热容公式为维里方程式： Cp,m=a+bT+cT2+ … =a+bT+c’/T2+ … 此热容表达式中，a,b,c等为与物质本身性质有关的经验常数，一般由量热数据求出，但也可由统计力学直接计算得到。 热容的单位是: J.K-1, 单位重量物质的热容称为比热，单位是：J.K-1.kg-1. 1mol物质的热容称为摩尔热容(J/K.mol)，记为： CV,m或Cp,m 二、物质的热容 1. 理想气体的热容： 能量均分原理： 每个分子能量表达式中的一个平方项对内能的贡献为1/2kT，对热容的贡献为1/2k. 单原子分子理想气体: 分子只具有3个平动自由度, 根据能量均分原理, 每个分子对内能的贡献为3/2kT, 故1mol单原子分子理想气体的内能为: Um=NA×( 3/2kT)=3/2RT ∴ CV,m=(?U/?T)V=3/2R 双原子分子理想气体: 分子有3个平动自由度, 2个转动自由度, 1个振动自由度, 因一般温度下, 分子的振动运动总处在最低能级, 对热容无贡献, 故在求算热容时, 只考虑平动和转动的贡献, 每个双原子分子的平动和转动对内能的贡献为5/2kT, 故双原子分子理想气体的摩尔等容热容为: CV,m=5/2R 多原子分子理想气体: 分子具有3个平动自由度和3个转动自由度, 每个分子对内能的贡献为3kT, 多原子分子理想气体的摩尔等容热容为(不考虑振动): CV,m=3R * 。。 * 。。 * 。。 * 。。 * 。。 * 。。 * 。。 * 。。 物理化学第一章 热力学第一定律 天长地久 人法地 地法天 天法道 道法自然 老子：“ 道德经 ” 热力学第一定律 热力学第一定律 物质的内能、 热力学第一定律 物质的焓 理想气体 物质的热容 等温过程、等压过程、绝热过程 可逆过程、不可逆过程、准静过程 实际气体、焦汤效应 热化学 第一章 热力学第一定律（first law of thermodynamics） 物质的能量: 任何物质所包含的能量为: E = U+T+V E: 物质所含的全部能量,即总能量. T: 物质具有的宏观动能, 如: T=1/2·mV2. V: 物质所具有的势能, 如重力势能等. U: 物质的内能,含粒子的平动能、转动能、振动 能、核运动能量、电子运动能量和分子间势 能等. 第一节 热力学第一定律 一、热力学第一定律(first law of thermodynamics) 自然界的能量既不能创生,也不会消灭. 热力学第一定律即为： 能量守恒原理. 更广泛地可定义为： 物质不灭定律. 第一定律可表述为: 第一类永动机不可能 二、第一定律数学表达式 当体系经历任一变化，从一始态到一末态,体系的总能量将发生变化，对于一般化学体系，其T、V等能量不会变化，主要是体系的内能发生变化，故体系总能量的变化等于体系内能的改变值： ?E＝?U A B 因为宇宙的总能量是不变的，故体系能量的变化必来自于周围环境。 若体系的能量增加，则环境的能量减少； 若体系的能量减少；则环境的能量增加。 由于功W的符号系统的不同，热力学第一定律也可表示为： ?U ＝Q－W （体系对外做功为正） 体系与环境之间的能量交换形式只有热与功两种，故有： ?U ＝Q＋W （体系对外做功为负） 上式即为热力学第一定律的数学表达式。 其物理意义是： 自然界的能量是恒定的，若体系的内能发生了变化 （?U），其值必定等于体系与环境之间能量交换量（Q、W）的总和。 建立热力学第一定律的历史背景： 在人们尚未认识到热力学第一定律（即能量守恒原理）以前，对热量的本质缺乏正确的认识。当时的科学界普遍认为热是以某中形式存在的物质，并称之为热素。 物体温度高，意味着所含的热素较多；温度低，则所含热素少. 当高温物体与低温物体相接触时，热素将从多的一方流向少的一方，于是，高温物体温度降低，低温物体温度升高。 1840年 ，英国科学家Joule做了一系列实验，