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第一节 聚氯化铝---喷雾干燥 离心喷雾干燥系统装置简图经过滤、热交换的清洁热空气切线进入主干燥塔上部。料液由主塔顶部的中央进入,经过高速旋转(15000 r/ min) 的喷头分散成极其细小的液滴,与热空气直接接触。液滴在下落过程中,经过很短的行程,所含水分迅速蒸出,落至锥形底部形成粉体产品。塔内维持负压,有少部分固体粉尘被吸出进入旋风分离器,利用离心沉降原理从气流中分出固体颗粒,进入集料桶定期收集包装。离心分离器中间的上升气携带蒸出的HCl气、水蒸气和微量固体粉尘进入湿式除尘系统,被水淋湿吸收后,循环进入液体物料生产过程中。剩余的微量HCl气体和水蒸气高空排放。 第一节 聚氯化铝---喷雾干燥 喷雾干燥有很多优点: 能使干燥的速度加快,热能利用效率提高; 有效解决了热敏性物料因受热不均而变性的问题; 不存在因筒壁腐蚀变薄易发生爆炸的危险,安全性增强; 产品水溶性好,因受热均匀,药效保持好; 整个系统封闭运行,避免了干燥过程中因HCl或硫酸气体挥发造成的环境污染。 第一节 聚氯化铝---喷雾干燥 雾化器运转以及对产品质量的影响: 雾化器是整个干燥系统的关键设备,如果转速太快,物料离开分配盘的线速度大,即喷射半径大,液滴落到塔壁上的几率大增,会造成物料损失,并产生质量问题。 另外,高速物料对盘的冲刷腐蚀加剧,形成凹槽,影响盘的动平衡和寿命,而且高速机械(如轴、变速器) 磨损加快。 如果转速太慢,分散出的液滴偏大,水分不能快速蒸出,落至塔底产生不合格的湿料,甚至堵塞出料口;而且喷射半径小,干燥空间和热能不能得到充分的利用。 第一节 聚氯化铝---喷雾干燥 悬浮物的影响: 采用铝矾土-铝酸钙-喷雾干燥工艺必须解决生产液体聚氯化铝过程中铝酸钙酸溶后形成的细小颗粒的分离问题。利用压滤的方法虽然可以降低不溶物含量,但是压滤过程中滤布阻塞、清洗等需要大量人力和清洗用水,很多企业无法承受压滤机投资和运行费用。 最近同济大学研究成功聚氯化铝不溶物快速沉降剂,在铝酸钙酸溶结束后,加入几百克胶体改性聚丙烯酰胺,就可以将不溶物与液体分离,分离时间根据原料和工艺不同,一般在几十分钟到几个小时之间。常规工艺自然沉淀时间一般在7~10天,这一技术使生产周期大为缩短,生产效率大幅度提高,而每吨液体聚氯化铝的生产成本仅仅提高2~3元。不溶物含量远远低于国家标准,液体可以直接用于喷雾干燥。 第一节 聚氯化铝--- Al(Ш)在溶液中的形态分布 “core links”或“gibbsite fragment”模型: 在此类模型中,多核聚体由一个或多个六边形环组成,环由带羟基的并列八面体铝原子组成。在高度水解的情况下,这些环结构进一步聚合和成长,可解释最终gibbsite表面或相关的结晶固体相。 Al3+ +H2O ? AlOH2+ + H+ (式3-117) AlOH2+ + H2O→ 1/6 Al6(OH)126+ + H+ (式3-118) 1/6 Al6(OH)126+ + H2O→ Al(OH)3 + H+ (式3-119) 这种模型令人感兴趣的部分在于,在整个多核压缩过程中维持gibbsite的双八面体结构,能充分解释当溶液熟化时,具有酸或复杂配体的多核的活性降低。然而,值得注意的是,研究者们并没有获得关于这种多核体存在的确切证据,尤其是在室温下的稀溶液中。 第一节 聚氯化铝--- Al(Ш)在溶液中的形态分布 铝盐溶液中(Al(H2O)6)3+仅在低pH值下存在。在pH>3时,铝离子水解并或多或少产生水溶性的多核形成物,被称为羟基复合物,聚合阳离子或羟基络合物。这种水解物种可以用多种方法制备和表征: (1)电位滴定法 (2)使用卤化银胶体混凝的方法 (3)化学法 (4)小角度X射线散射 (5)核磁共振 第一节 聚氯化铝--- Al13的形态 每种类型中有两个在晶胞单元中存在,Cl原子位于这种复杂单元的外部。考虑到所带电荷(Al3+,Cl-),这种巨大的单元被认为是聚合阳离子。每种聚合阳离子都是由13个八面体组成(见图3-16)。 图3-16 聚合阳离子[Al13(OH)24(H2O)24]15+的结构(大圆为铝原子,小圆为氧) 第一节 聚氯化铝--- Al13的形态 铝盐溶液中水解产物为多元的羟基络合物及聚合物,有的学者认为聚十三铝(Al13)是聚合铝中的最佳混凝成分,其含量可以反映制品的有效性,但对此目前还有很大的争议,众多研究者对A113进行了详细的研究。 第一节 聚氯化铝--- Al1
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