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第十章 界面现象 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 界面现象的本质 界面现象的本质 界面现象的本质 比表面（specific surface area） 分散度与比表面 分散度与比表面 比表面积 表面功（surface work） 表面张力（surface tension） §10.2弯曲液面的附加压力及其后果 10.2 弯曲表面下的附加压力与蒸气压 弯曲表面下的附加压力 弯曲表面下的附加压力 弯曲表面下的附加压力 拉普拉斯公式 附加压力与毛细管中液面高度的关系 附加压力与毛细管中液面高度的关系 弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 2.微小液滴的饱和蒸汽压－kelven公式 讨论 §10.3 固体表面 3.吸附经验式 讨论： 6.吸附热力学 § 10.4液－固界面 2.润湿现象 （2）浸湿或浸渍润湿（immersional wetting） （3）铺展or完全润湿（spreading wetting） 讨论： 3.固体自溶液中的吸附 § 10.5 溶液表面 讨论 3.表面活性剂简介 3.表面活性剂简介 3.表面活性剂简介 3.表面活性剂简介 3.表面活性剂简介 3.表面活性剂简介 （1） ∵θ=Va/Vam， 由截距可求饱和吸附量Vam。 （2） 当p很低或吸附很弱（b很小）时，bp1, Va = b Vam p , Va∝p。 当p很大或吸附很强（b很大）时，bp1, Va= Vam , Va与p无关。 吸附是自发过程， 可以导出（与克－克方程的导出方法相同）： 本节讨论液－固界面上发生的润湿与吸附现象。 润湿－－固体的气固界面被液固界面所取代的过程。 1.接触角与扬氏方程 润湿角（或接触角）： 固液界面的水平线与气液界面在O点 的切线之间 的夹角θ。? rl-g rs-l rs-g rs-l rs-g rl-g rl-g rs-l rs-g 润湿： 固体表面上原来的气体被液体取代。接触过程的Gibbs函数降低。△G＜0。Gibbs函数降低越多，越易润湿。 润湿分类：沾湿、浸湿、铺展。 （1）沾湿（ahhensional wetting） ①飞机飞行中水珠是否附着于机翼上 ②喷施农药时是否有效地附着于叶片上，自动铺展 －－浸湿功 自动铺展 铺展系数： 沾湿过程： 浸湿过程： 铺展过程： 将杨氏方程代入各?Gi表达式中可得： 注意： 在气、液、固三相交界点，气-液与气-固界面张力之间的夹角称为接触角，通常用q表示。 若接触角大于90°，说明液体不能润湿固体，如汞在玻璃表面； 若接触角小于90°，液体能润湿固体，如水在洁净的玻璃表面。 接触角的大小可以用实验测量，也可以用公式计算： 接触角的示意图： 对稀溶液中的单分子层吸附，可用下式进行计算： 恒温恒压下， 当dA =0时， ? γ Ⅰ Ⅱ Ⅲ c Ⅰ、表面惰性物质：无机盐（NaCl）、无机酸(H2SO4)、无机碱(KOH)、多羟基化合物（蔗糖、甘油）,浓度增加， γ稍有增加。 Ⅱ、醇、酸、醛、酯、酮、醚等极性有机物，浓度增加， γ缓慢减少。 Ⅲ、8mol.dm-3以下的有机酸、有机胺盐、磺酸盐、苯酸盐。在低浓度时，浓度增加γ 急剧下降，在一定浓度以上，浓度增加γ 几乎不变。习惯称为表面活性物质或表面活性剂。 1.溶液表面的吸附现象 Ⅰ－－正吸附； Ⅱ、 Ⅲ－－负吸附。 在单位面积的表面层中所含溶质的物质的量与同量溶剂在本体中所 含溶质的物质的量的差值，称溶质的表面吸附量或表面过剩。 2.表面过剩与吉布斯吸附等温式 表面过剩与吸附量Γ： 吉布斯吸附等温式： 稀溶液－－c为溶液本体相浓度； 浓溶液－－c用活度a表示。 当T一定时，dγ/dc的正负决定了吸附类型。 ①??? d γ /dc＞0，Γ＜0，负吸附，表面惰性物质，Ⅰ类曲线； ②??? d γ /dc＜0，Γ＞0，正吸附，表面活性物质，Ⅱ、Ⅲ类曲