海南大学药物合成还原反应课程.pptVIP

第五节 含氮化合物的还原 1. 硝基的还原 1.1 活泼金属为还原剂 ① 铁为还原剂 铁为电子供体,(酸性条件) 1.1 活泼金属为还原剂 第五节 含氮化合物的还原 1. 硝基的还原 1.1 活泼金属为还原剂 ② Zn、Sn为还原剂 第五节 含氮化合物的还原 1. 硝基的还原 1.2 用硫化物还原 1.2 用硫化物还原 (1) 硫化物 Na2S Na2S2 (NH4)2S NaHS 第五节 含氮化合物的还原 1. 硝基的还原 1.2 含硫化合物的还原 (2) 含氧的硫化物 连二亚硫酸钠(Na2S2O4)在碱性条件下 第六节 氢解反应 1. 脱卤氢解 1. 脱卤氢解（C-I C-Br C-Cl C-F） 催化氢化 (b)金属复氢化合物(LiAlH4) 第六节 氢解反应 1. 脱卤氢解 第六节 氢解反应 2. 脱苄基氢解 2.脱苄基氢解 第七节 不对称还原反应（了解内容，自学） 1. α-手性醛、酮的不对称还原 1.1 D. J. Cram 规则 当羰基和一个手性中心相连时，反应时，试剂（RMgX）总是从羰基旁的小基团接近，这个规则称格拉穆规则。 1.2 D. J. Cram 规则的 A. 开链模型 当与羰基相连的不对称碳原子上的三个基团不一样时(L, M, S)，在反应试剂（氢化物，醇铝，格氏试剂等）对羰基发生加成时，金属原子首先与羰基氧原子配位，从而大大地膨胀了羰基氧原子一端，于是羰基与不对称碳原子上的最大基团L处于反式，使位阻最小 。 1.2 D. J. Cram 规则的解释 B. 环状模型 当羰基相连的不对称碳原子上有羟基，氨基，烷氧基等富电子基团时，在反应试剂（氢化物，醇铝，格氏试剂等）对羰基发生加成时，可以通过氢键与羰基成环，或金属原子配位成环，于是进攻试剂从位阻小的一边，即S所在的一边对羰基加成 。 1.2 D. J. Cram 规则的解释 C. 偶极模型 当羰基相连的不对称碳原子上有一个高度极化的基团（如卤素）时，由于卤素和羰基都带部分负电荷，能够互相排斥而成为反式共平面排列，称偶极模型。在反应试剂（氢化物，醇铝，格氏试剂等）对羰基发生加成时，进攻试剂从位阻小的一边，即S所在的一边对羰基加成 。 * * 一切伟大的行动和思想， 都有一个微不足道的开始 第三节 醛、酮的还原反应 1. 还原成烃的反应 1.1 Clemmensen还原 第三节 醛、酮的还原反应 1. 还原成烃的反应 1.2 黄鸣龙还原 1.2. Wolff-Kishner-黄鸣龙还原（碱性条件下还原） Wolff-Kishner 反应是将羰基化合物与联氨反应形成腙后，于醇钠在封管中加压升温到200°C长时间（10h以上）分解，产率约45％。1946年，我国化学家黄鸣龙改进，将羰基化合物与联氨，KOH，聚乙二醇等高沸点溶剂混合，蒸出生成的水，然后升温到180－200，常压下反应2－4h，即得产物，产率在60－95％。 人物简介： 黄鸣龙，江苏扬州人，父亲黄汉池是清末秀才，盐务管事，有四子一女，四子黄鸣龙生于1898年8月6日。黄鸣龙早年与著名作家朱自清在扬州中学同窗。十七岁离扬，到浙江省立医院专门学校就学，二十岁毕业后，在上海同德医学专门学校（后并入同济大学）任化学教员，一年后，即飘洋过海到瑞士、德国深造。后在欧美各国从事化学研究工作多年。黄鸣龙教授是中国科学院院士、中华人民共和国科学技术委员会化学委员，计划生育专业组长等。他还是国际著名刊物《JOC》《 Tetrahedron 》的名誉编委，从该刊创刊号起一直担任到他逝世为止。　　黄鸣龙教授一生共发表研究论文73篇，编写教材和专著4部，其中甲地孕酮为口服避孕药是我国首创；甾体激素的合成和甾体反应的研究获国家自然科学一等奖。他还发现山道年的相对构型，为国际上解决山道年及这一类化合物的绝对构型和合成提供了理论依据。 第三节 醛、酮的还原反应 1. 还原成烃的反应 1.2 黄鸣龙还原 第三节 醛、酮的还原反应 1. 还原成烃的反应 1.2 黄鸣龙还原 第三节 醛、酮的还原反应 2. 还原成醇的反应 2.1 金属复氢化合物 2.1 金属复氢化合物还原剂 LiAlH4 / KBH4 / NaBH4 (1)LiAlH4为还原剂 第三节 醛、酮的还原反应 2. 还原成醇的反应 2.1 金属复氢化合物 （2）KBH4 NaBH4 LiBH4 第三节 醛、酮的还原反应 2. 还原成醇的反应 2.1 金属复氢化合物 第三节 醛、酮的还原反应 2. 还原成醇的反应 2.1 金属复氢化合物 第三节