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第9章 热力学基础 §9.1 热力学第一定律 §9.2 热力学第一定律 在理想气体等值过程中的应用 §9.3 理想气体的摩尔热容量 绝热过程 §9.4 循环过程 卡诺循环 §9.5 热力学第二定律 。 一、内能 功和热量 1.态函数 描述状态的物理量，是状态参量的函数。（如 P、V、T都是态函数） 气体的内能 (内能也是态函数！) 态函数的特征：态函数的增量，只取决于初始状态和终了 状态，与过程无关！ §9.1 热力学第一定律 。 改变内能的方法 外界对系统作功（或反之）。 外界对系统传热（或反之）。 当活塞移动一段有限距离时 压强作功 （1）功 dl 2. 功 热量 计算系统在准静态膨胀过程中所作的功： 。 10 此过程所作的功反映在P-V图 上，就是曲线下的面积。 系统对外界作功，A为正。 外界对系统作功，A为负。 20 如图：系统对外界作了功，系统的状态变了，内能也变了。 “功”是系统内能变化的量度， 功不仅与初、末态有关，还与过程有关是过程量。 1 V 2 V 1 2 P V dV 符号法则： 注意： 。 （2）热量： 在单纯的传热过程中，系统内能的增量，等于它从外界吸收的热量。 Q = E2 - E1 系统吸热， Q为正。 系统放热， Q为负。 符号法则： （1） 作功和传热对改变系统的内能效果是一样的。 （要提高一杯水的温度，可加热，也可搅拌） （2） 国际单位制中，功、热、内能单位都是焦耳（J）。 注意 ： （1卡 = 4.18 焦耳) 。 （3） 功和热量都是系统内能变化的量度,但功和热本身绝不是内能。 内能：态函数,系统每个状态都对应着一定内能的数值。 功、热量：只有在状态变化过程中才有意义，状态不变，无功、热可言。 （4）作功、传热在改变内能效果上一样，但有本质区别 作功：通过物体宏观位移来完成，是系统外物体的有规则运动与系统内分子无规则运动之间的转换。 传热：通过分子间的相互作用来完成，是系统外、内分子无规则运动之间的转换。 。 二、准静态过程 系统经历一个过程，状态发生变化，系统一定经历非平衡态 平衡态 非平衡态 新平衡态 每一时刻系统都无限接近于平衡态的过程。 由一系列依次接替的平衡态组成。 对 “无限缓慢” 的实际过程的近似描述。 为利用平衡态性质，引入准静态过程或平衡过程： 微小变化时间 驰豫时间 无限缓慢： 1. 准静态过程 。 在准静态过程中，因为每一时刻系统都无限接近于平衡态，在理论计算上，我们可以近似认为每一个状态都为平衡态。 准静态过程功的计算： dA=pdV (无限小平衡过程） （有限大平横过程） 弛豫时间：系统由非平衡态趋于平衡态所需时间 2. 准静态过程的功 。 1. 数学表式 系统从外界吸热 ?Q为正 系统对外界作功 ?A为正 系统内能增加 ?E为正 对微小变化过程 符号法则 三、热力学第一定律 。 2. 热力学第一定律的物理意义 （1）外界对系统所传递的热量?Q一部分用于系统对外 作功，一部分使系统内能增加。 （2）热一律是包括热现象在内的能量转换和守恒定律。 问：经一循环过程不要任何能量供给不断地对外作功，或较少的能量供给，作较多的功行吗？ 第一类永动机是不可能制成的！ 热一律可表述为： 适用范围：任何热力学系统的任何热力学过程。（平衡过程可计算 ?Q、 ?A ） 。 一. 等体过程 1 特征： dV=0，V=恒量 ， 参量关系 P/ T = 恒量 2 热一律表达式： 对有限变化过程 系统吸收的热量全部用来增加系统本身的内能，系统对外不做功。 意义： 9.2 热一律在理想气体等值过程中的应用 。 二 等压过程 1 特征：dP = 0，P=恒量，参量关系 V/T = 恒量。 2 热一律表达式 有限的变化过程 系统吸收的热量，一部分对外作功，一部分增加自身的内能。 意义： 。 三 等温过程 1 特征：d T = 0 ，T = 恒量，参量关系PV = 恒量 2 热一律表式 系统吸收的热量全部用来对外作功。 3 计算等温过程 功： 热量： 内能的改变： 意义： 。 § 9.3 理想气体的热容 绝热过程 一、热容量与摩尔热容量 1.热容量（C）：系统在某一无限小过程中吸收热量dQ与温度的变化dT的比值 2. 摩尔热容量(Cm)：1mol物质的热容量 单位：J/K 单位：J/（mol·K）