四川志留系龙马溪组页岩等温解吸和甲烷碳同位素分馏特征.PDF

石油科学通报 2018 年3 月 第3 卷第 1 期：1-10 四川志留系龙马溪组页岩等温解吸及甲烷碳同位素分馏 特征 * 许心怡，岳长涛 ，李术元，马跃，杨飞 中国石油大学(北京)理学院油页岩实验室，北京 102249 * 通信作者, yuect@ 收稿日期: 2017-06-14 国家自然科学基金“页岩气吸附—解吸过程中气体组分变化和甲烷碳同位素分馏研究” 资助 摘要 本文选取四川志留系龙马溪组页岩，对所采样品进行了地球化学、岩石矿物组分及含气性分析。在实验 室内采用磁悬浮天平进行质量法等温解吸实验，通过页岩气解吸过程中甲烷碳同位素(δ13C ) 组成变化研究甲烷 1 碳同位素分馏过程，比较不同温度下甲烷碳同位素分馏特征；同时赴现场收集页岩岩心解析气，进行气体组 分和甲烷碳同位素分馏分析。结果表明，随着压力降低，样品中气体逐步解吸，甲烷碳同位素出现分馏特征， δ13C1 值呈现增大的趋势；页岩储层性质影响甲烷碳同位素分馏，有机碳含量相对越高，δ13C1 值越大，矿物组 分和扩散运移也会影响甲烷碳同位素的分馏结果；温度影响甲烷碳同位素分馏，低温时甲烷碳同位素容易分馏。 现场测定的甲烷碳同位素分馏变化明显，气体组成随解析时间发生规律性变化。 关键词 四川志留系龙马溪组；页岩气；等温解吸；甲烷碳同位素分馏；气体组成 0 引言 位素分馏研究借鉴了煤层气相关的研究方法。针对 页岩气吸附和解吸过程中甲烷碳同位素分馏的研究， 页岩气是由富含有机质的致密岩石生成的一种非 Meng 等[5] 认为页岩气解吸过程中甲烷碳同位素值持 常规天然气，以吸附态和游离态存在于页岩孔隙和 续增大；杨振恒等[6] 通过解析气碳同位素值特征判断 裂缝中，尤其是吸附态的页岩气含量可占总储量的 页岩气的产气阶段及含气量，并认为在现场解析过 20%~85%[1] 。页岩储层中含有大量的有机质，有机质 程中，气体的甲烷同位素值随解析率的增加而增大； 含量大、成熟度高的页岩其吸附气量多，页岩矿物成 然而，陈斐然等[7] 通过现场解析实验认为δ13C1 与单 分的变化也影响了页岩对气体的吸附能力[2-3] 。开采 位质量解析气量的相关性相对较差。针对页岩气在 过程中，随着游离态天然气的采出，页岩层压力逐渐 扩散运移的过程中是否会发生甲烷碳同位素的分馏， 降低，吸附气被解吸并进入储层基质中成为游离气[4] 。 Schoell[8] 认为煤层气的运移不会引起甲烷碳同位素的 [9] 12 页岩储层性质的多样性造成了页岩内部微孔隙及孔道 变化，Galimov 等 认为，扩散运移过程富集 C 还是 13 [10] 结构发育不同，影响了页岩气的解吸。 C 主要与运移机制和介质有关。Zhang 等 通过模 我国页岩气勘探开发起步晚、地质背景复杂、开 拟实验探讨了扩散分馏作用与岩石中有机碳含量的关 发难度大、开发技术要求高，页岩气与煤层气的吸附 系，认为岩石的有机碳含量越高，扩散分馏效应越明 机理相似，目前对页岩气的等温吸附解吸及甲烷碳同 显。 引用格式：许心怡, 岳长涛, 李术元, 马跃, 杨飞. 四川志留系龙马溪组页岩等温解吸及甲烷碳同位素分馏特征. 石油科学通报, 2018, 01: 1-10 XU Xinyi, YUE Changtao, LI Shuyuan, MA Yue, YANG Fei. Isothermal desorption and methane carbon isotope fractionation of shale gas in the Silurian Longmaxi formation, Sichuan . Petroleum Science Bulletin, 2018, 01: 1