CMS生产装置危险性分析与评估文献综述.docVIP

四川理工学院毕业设计 中文摘要 PAGE I CMS生产装置危险性分析与评估 文献综述 （材料与化学工程学院） 摘要：甲烷氯化物包括一氯甲烷（氯甲烷）、二氯甲烷、三氯甲烷（也称氯仿）、四氯化碳四种产品的总称，简称CMS，是有机产品中仅次于氯乙烯的大宗氯系产品，为重要的化工原料和有机溶剂。国内外生产一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷主要采用甲烷法和甲醇法。目前甲醇法是生产甲烷氯化物最先进方法，氯气利用率高，所生产的产品纯度高。我国首套引进装置是浙江巨化在1993年引进了一套甲醇法生产三氯甲烷、四氯化碳装置，产品质量和原材料消耗达到了国际先进水下。江苏梅兰在20世纪90年代未期引进技术和关键设备，采用甲醇法建设了一套30.0kt/a二氯甲烷、三氯甲烷生产装置。四川鸿鹤采用的是天然气热氯化法(拥有自己的知识产权)。泸州北方拥有自主产权的甲醇法生产三氯甲烷、四氯化碳生产装置。随着社会发展需求及行业所需，CMS的生产规模也与日俱增，其产量也变得越来越大。规模的扩大和产量的增长也随之导致这一行业的危险性越来越大。每年，CMS行业都会发生相关事故，因此解决此类事故，保证人员和设备的安全以及CMS行业的安全发展成为了该行业不得不面临的一个严峻问题。在这种情势之下，本文根据现有的安全评价方法针对CMS生产装置的两大核心部件氢氯化反应器和热氯化反应器分别运用道化学火灾、爆炸危险指数评价法和ICI蒙德火灾、爆炸、毒性指标评价法进行危险性分析与评估，找出其生产过程中可能存在的安全问题，并运用池火灾事故后果模型，模拟计算事故可能造成的损失。最后，并提出相关的可行性建议来提高生产的安全性。 关键词：CMS ；安全评价；危险分析；道化学法；蒙德法 1 引言：2014年我国甲烷氯化物总产能达246万吨，较2013年无新增产能或扩产。其中山东地区年度总产能144万吨，约占全部产能的57.89%；华东地区年度总产能84万吨，约占36.84%；西南地区年度总产能10万吨，约占4.39%。 2 CMS生产工艺介绍 甲烷氯化物的生产主要有甲烷法与甲醇法两种，其主要情况如下[6-10]： 甲烷法是甲烷与氯气直接氯化。自1923年西德赫斯特公司建立了世界第一座甲烷热氯化法生产甲烷氯化物的工业装置之后，甲烷热氯化法开始广泛应用于工业生产。甲烷法的反应机理是自由基的反应。在光和热以及催化剂的作用下，氯气离解成了氯原子。氯原子然后与甲烷分子一起发生取代反应。通过一步一步的取代反应，最后就可以生成四种甲烷氯化物，分别是一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳。 甲醇法分为两步，首先甲醇与氯化氢反应生产一氯甲烷然后一氯甲烷与氯气反应生产其余氯代烷。 在国外主要采用的主要是甲醇法。虽然早在1874年，Gorves首次用甲醇和氯化氢在氯化锌存在下反应即成功制得一氯甲烷，但是此方法的广泛运用却是在很长一段时间之后才实现的，原因主要是在二十世纪二十年代甲醇的制取工艺才被发现，那就是通过氢和一氧化碳在高压下合成。解决了原料的来源问题之后，甲醇法逐步被广泛运用。事实也证明甲醇法也比甲烷的法的经济效率更高在甲醇法上国外主要区别是氢氯化和氯化反应方法的选择不同，精制及后处理工艺差别不大,技术水平都处于先进行列。采用液相催化法的有美国DowChemcial、法国ATOCHEM等公司；采用气相催化法的有日本德山等公司；采用液相非催化法的只有日本信越化学公司。 在国内因为技术以及原料问题，在甲烷氯化物生产的起步阶段一直采用的是甲烷，后来通过技术的引进，国内才逐步采用甲醇法。 甲烷法： CH4 + C12→CH3C1 + HC1 CH3C1 + C12→CH2C12 + HC1 CH2C12 + C12→CHC13 + HC1 CHC13 + C12→CC14 + HC1 甲醇法： 主反应CH3OH+ HC1→CH3C1+ H2O 副反应: 2CH3OH→CH3-O-CH3+H2O 一氯甲烷氯化：CH3C1 + C12→CH2C12 + HC1 二氯甲烷氯化：CH2C12+ C12→CHC13 + HC1 三氯甲烷氯化：CHC13 + C12→CC14 + HC1 2.1、一氯甲烷气体全部自产自用，产量的90％用来生产甲基氯硅烷。甲基氯硅烷是合成有机硅材料的重要单体，有机硅广泛用于建筑、纺织、电子电器、机械、交通、化工、医药、食品、航空航天等领域之中。 2.2、二氯甲烷 目前国内二氯甲烷的消费以黏结剂、医药、聚氨酯发泡、清洗剂、氟制冷剂为主，其消费结构见表。 表： 国内二氯甲烷消费结构 消费领域 黏结剂 医药抗生素 聚氨酯发泡 清洗剂