含氧化合物—羧酸.pptVIP

6.5 羧酸 1、羧酸的结构 羧酸根负离子的结构： (1)、按烃基不同： 3、羧酸的命名： 与醛相似，但经常根据来源使用俗名。例： 二、羧酸的物理性质 1、物态：C1－C3刺激臭味液体； C4－C9腐败气味油状液体； C10以上羧酸为固体。 2、水溶解度：大于分子量相近的醇、醛、酮； 并且随R↑，水溶解度↓，C10以上羧酸不 溶于水。 三、羧酸的化学性质 1、羧酸的酸性 (2)、成盐 羧酸具有明显的酸性，能与NaHCO3反应成盐： 2、羧酸衍生物的生成 (1)、酰氯的生成 (2)、酸酐的生成 (3)、酯的生成和酯化反应机理 (4)、酰胺的生成 3、羧基被还原 一般还原剂不能将－COOH还原，只有LiAlH4 可将羧酸还原为伯醇： 4、脱羧反应 (1)、一元酸脱羧 一元羧酸加热下难以脱羧! 但若－COOH的 α－C上有吸电子基时，脱羧反应容易发生，有 合成意义： (2)、二元酸脱羧，很有规律： 5、α-氢原子的反应 所以，羧酸α－H的卤代反应需要少量红磷催化： 四、羟基酸 羟基酸是分子中同时具有羟基和羧基的化合物。 根据羟基与羧基的相对位置不同，可将羟基酸分为: α-，β-，γ-，δ-，…羟基酸。将羟基连在碳链末端的 称为ω-羟基酸。 命名时羟基作为取代基或按其来源用俗名。例： 1、羟基酸的制法 (1)、卤代酸水解 (3)、Reformasky反应 制β－羟基酸（酯）！ 注意： ① Reformasky反应与格氏反应类似，但用Zn不用Mg。 因为BrZnCH2COOC2H5比BrMgCH2COOC2H5活性 低，只与醛、酮反应，不与酯反应。 ② 只能用α－溴代酸酯，产物为β－羟基酸（酯）。 (2)、脱水反应 不同的羟基酸，失水反应的产物不同。 (3)、α-羟基酸的分解 应用： a. 可利用分解反应来区别α－羟基酸与其他羟基酸； b. 可利用分解反应来制备少一个碳的醛或酸。 五、羧酸的制法 1、氧化法 (1)、烃氧化 (2)、伯醇或醛氧化 2、 腈水解 由腈水解是合成羧酸的重要方法之一。 3、Grignard试剂与CO2作用 4、酚酸合成 工业上，加热加压下，苯酚钠与二氧化碳作用生成 邻羧基苯甲酸： 本章重点： ① 羧酸的制法：烃、伯醇、醛、甲基酮氧化，腈水 解，格氏反应，Kolbe-Schmitt反应； ② 羧酸的酸性，羧酸的酸性与结构的关系，羧酸衍 生物的生成，二元羧酸加热时的反应； ③ 羟基酸的制法：卤代酸、羟基腈水解，有机锌化 合物亲核加成(Reformasky反应)； ④ 羟基酸的酸性（大于羧酸，小于卤代酸），羟基 酸的失水反应(生成共轭体系或五元、六元环)； R-C-ONH 4 O R-C-OH + NH 3 O R-C-NH 2 + H 2 O O -H 2 O 羧酸铵盐 酰胺 -H 2 O R-C-NHR + H 2 O O R-C-OH + NH 2 R O R-C-ONH 3 R O N-取代酰胺 羧酸铵盐 R-C-ONH 2 R 2 O R-C-OH + NHR 2 O R-C-NR 2 + H 2 O O -H 2 O N,N-二取代酰胺 羧酸铵盐 例： 也可先将羧酸转化为酯，再用Na+C2H5OH还原(间接还原羧酸)： RCH 2 OH ROH/H + R-C-OH O R-C-OR O Na+C 2 H 5 OH 酯 Cl 3 C-COO H CHCl 3 + CO 2 O CH 3 C-CH 2 -H + CO 2 CH 3 C-CH 2 -C-O H O O CH 3 CH COOH COOH CH 3 CH 2 -COOH + CO 2 O COOH CH 3 O H CH 3 + CO 2 HCOOH + CO 2 HOOC-COOH 乙二酸 （脱羧） HOOC-CH 2 -COOH CH 3 COOH + CO 2 丙二酸 （脱羧） CH 2 -COOH CH 2 -COOH CH 2 -C CH 2 -C O O O + H 2 O 丁二酸 （脱水） CH 2 -COOH CH 2 -COOH + H 2 O H 2 C CH 2 -C CH 2 -C O O O H 2 C （脱水） 戊二酸 + CO 2 + H 2 O CH 2 -CH 2 -COOH CH 2 -CH 2 -COOH C