羧酸与羧酸衍生物.pptVIP

Chapter 8 第八章 羧酸及其衍生物、取代羧酸 Section1 Carboxylic Acids Section2 Carboxylic Derivatives Section3 Substituents Section1 Carboxylic Acids 一、Structure and Classification 二、Nomenclature 三、Physical Properties 四、Chemical Properties 五、Important Compounds 一、Structure and Classification 按R不同分类：脂肪、脂环、芳香羧酸 二、Nomenclature Common Nomenclature HCOOH 蚁酸 Formic acid CH3COOH 醋酸 Acetic acid HOOCCOOH 草酸 Oxalic acid HOOCC2H4COOH 琥珀酸 Succinic acid C6H5COOH 安息香酸 Benzoic acid Systematic Nomenclature a.脂肪酸和芳香酸命名为“某酸” “–e”→ “ -oic acid” b.脂环酸：脂环烃名称后加 “羧酸”或“二羧酸” “ -carboxylic acid” 注：编号可用阿拉伯数字也可用希腊 字母?、?、?、? ……?表示。 四、Chemical Properties 1. 酸性 2．羟基被取代 3．脱羧 4．还原 5．烃基反应（?-卤代、苯环反应） 1. 酸性(acidity) 其它基团对酸性的影响（pKa数据见p187表8-2） 1. 吸电子基使酸性增大。 2. -X离COOH越近，酸性越大。 3. 给电子基使酸性降低。 （甲酸pKa=3.75; 乙酸pKa=4.75） YC6H4CO2H的pKa 2、羟基被取代的反应Substitution Reaction (1)酯化（esterification） 反应条件：无水HCl、浓H2SO4、苯磺酸。 反应历程(reaction mechanism) 酯化速率(The Rate of Esterification) Alcohols：甲醇 伯醇 仲醇 Carboxylic Acids： HCOOH CH3COOH RCH2COOH R2CHCOOH R3CCOOH (2) 酰卤的生成 Conversion of Acids into Acid halides 注：HX不能与羧酸反应生成酰卤 . (3) 酸酐(Anhydrides)的生成 能形成五元、六元环酸酐的二元羧酸可直接加热制备酸酐 (4)酰胺(Amides)的生成 3. 脱羧（Decarboxylation） 大多数羧酸和羧酸盐能加热脱羧 ?-C连有吸电子基时，较易脱羧 饱和己二酸、庚二酸受热时，脱去CO2、H2O ,生成五、六元环酮 4. 羧酸羰基的还原(Reduction)：较难 5. 烃基上的反应 (2) 芳香酸苯环上的反应 五、重要的羧酸 甲酸(蚁酸) 苯甲酸(安息香酸) 乙酸(醋酸) 乙二酸(草酸) 丁酸(酪酸) 丁二酸(虎珀酸) 甲酸结构 乙二酸在定量分析中的应用 Section2 Carboxylic Derivatives 一、Structure 二、Nomenclature 三、Physical Properties 四、Chemical Properties 五、Important Compounds 一、Structure 二、Nomenclature 酰卤( Acid halides) ---------酰基名称在前，卤素名称在后。 酸酐Acid anhydrides：“某（酸）酐” 羧酸酯(ester)：一元醇羧酸酯称“某酸某酯” 多元醇羧酸酯称“某醇某酸酯” 四、Chemical Properties 1、“三解”反应（水解、醇解、氨解） 2、还原反应 1、“三解”反应 影响羧酸衍生物反应活性的因素： G - 的 碱性：Cl - RCOO - RO - -G 吸电子能力: Cl- RCOO- RO- “三解”反应活性顺序： 酰卤 酸酐羧酸酯酰胺 水解(hydrolysis) 醇解(alcoholysis) 反应速度：比水解慢 用 途： 合成羧酸酯 琥珀酸单乙酯 氨解（ammonolysis) “三解”反应历程(mechanism)-nucleophilic additi