第五章 重排反应演示文稿.ppt

第五章 重排反应 Rearrangement Reaction 定义：重排反应是在同一分子内，一个基团从一个原子迁移到另一个原子而形成新分子的反应。 A:重排起点原子,B:重排终点原子,W:重排基团 一、电子反应机理 1. 亲核重排 迁移基团带着一对电子的迁移（迁移基团可看作是亲核试剂）。 亲核重排一般分三步进行。 第一步，反应物在催化剂作用下失去离去基团，形成不稳定的缺电子中心。 第二步，其相邻原子上的迁移基团带着一对电子向其迁移，形成新的缺电子中心。 第三步，新的缺电子中心与外界试剂作用或经分子内电子调整而形成稳定的化合物。 2. 亲电重排 迁移基团不带电子对的迁移（迁移基团可看作是亲电试剂）。 第一步，反应物形成碳负离子（或其他负离子）。 第二步，迁移基团不带电子对进行迁移，形成新的负离子。 第三步，新生成的负离子进一步反应形成稳定的化合物。 二、自由基反应机理 迁移基团带着一个电子的迁移。 第一步，形成自由基。 第二步，迁移基团带着一个电子进行迁移，形成新的自由基。 第三步，新生成的自由基进一步反应形成稳定的化合物。 三、周环反应机理 具有一个环状过渡态，而且按反应物分子轨道的对称性进行的有机反应称为周环反应。 周环反应用热或光引发，化学键的断裂和生成在同一步骤中协同进行，没有中间体产生。 本章主要介绍σ键迁移重排。 迁移基团与起点