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【解析】pH=2的酸溶液中c(H+)=0.01 mol/L，当将其稀释到原溶液体积的1000倍时，若为强酸，则稀释后的c(H+)=10-5 mol/L，此时pH=5；若为弱酸，由于稀释过程中电离程度增大，使n(H+)增多，则稀释后的c(H+)＞10-5 mol/L，此时pH＜5。由三条曲线的变化趋势可知，Z表示浓的弱酸溶液稀释过程中的pH变化，X、Y表示稀溶液稀释过程中的变化，因为X为强酸，Y为弱酸，要使pH均为2，则c(Y)＞c(X)；pH=2时，X已完全电离，而弱酸在稀溶液中比在浓溶液中电离程度大。 * 【方法技巧点拨】本题隐含Z稀释时，c(H+)先增大，后减小，这是浓弱电解质的特征，加水时，开始电离出H+增大的程度大于体积增大的程度，即H+增多占主导因素；当电离达到一定程度时，体积增大占主导因素。 * 考点四 酸碱中和滴定原理的应用 例4 现用邻苯二甲酸氢钾标准溶液来测定NaOH溶液的浓度。用氢氧化钠溶液来滴定邻苯二甲酸溶液时有下列操作： ①向溶液中加入1～2滴指示剂 ②取20 mL标准溶液放入锥形瓶中 ③用氢氧化钠溶液滴定至终点 ④重复以上操作 ⑤用天平精确称取5.105 g邻苯二甲酸氢钾(相对分子质量为204.2)固体配成250 mL标准溶液(测得pH约为4.2)。 ⑥根据实验数据计算氢氧化钠的物质的量浓度 * (1)以上各步中，正确的(填序号)操作顺序是______________________，上述②中使用的仪器除锥形瓶外，还需要使用的仪器____________，使用________作指示剂。 (2)滴定，并记录NaOH的读数。重复滴定几次，数据记录如下表： ⑤②①③④⑥ 酸式滴定管 酚酞 * 某同学在处理数据过程中计算得到平均消耗NaOH溶液的体积为： V(NaOH)= =20.20 mL * 他的计算合理吗？理由是__________________ _________________________________________。 通过仪器测得第4次滴定过程中溶液pH随加入氢氧化钠溶液体积的变化曲线如图所示，则a________20.02(填“＞”、“＜”或“=”)。 不合理，因为第3组数据明显偏大，不应采用 ＜ * (3)步骤②中在调节滴定管的起始读数时，要使滴定管的尖嘴部分充满溶液，如果滴定管内部有气泡，赶走气泡的操作是____________________。 滴定前，用蒸馏水洗净碱式滴定管，然后加待测定的氢氧化钠溶液滴定，此操作对实验结果________(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。 快速放液 偏小 * 【解析】由题标准液的pH约为4，呈酸性，用酸式滴定管取用。由于突变在7.0～9.4，所以选用酚酞作指示剂。实验记录的数据不能随便就计算平均值，若有些数据测量有明显较大误差，这样的数据应该舍去。舍去第3组数据后，再计算平均消耗原NaOH溶液的体积为20.00 mL。没有润洗的滴定管装NaOH溶液，使NaOH稀释，使其浓度减小。 * 【方法技巧点拨】对于实验仪器，一般考查主要仪器(必不可少的仪器)，如本题考查中和滴定中的锥形瓶。实验过程中存在着实验误差，记录的数据也有不合实际的情况，它们会对实验结果的处理产生干扰，要善于辨认和取舍，如本题的第3组数据。选择合理可靠的数据来进行相关的处理。对于多组合理可靠数据可采用平均值的方法取用。 * * 1.在一定体积pH=12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液，当溶液中的Ba2+恰好完全沉淀时，溶液pH=11。若反应后溶液的体积等于Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积之和，则Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积比是(　　) A．1∶9 B．1∶1 C．1∶2 D．1∶4 D * 【解析】pH=12的氢氧化钡溶液中c(H+)=1×10-12 mol·L-1，c(OH-)=1×10-14/1×10-12 mol·L-1=1×10-2 mol·L-1，c[Ba(OH)2]=0.5×10-2 mol/L；反应后溶pH=11，c(H+)=1×10-11 mol/L，c(OH-)=1×10-14/1×10-11 mol