全国生物奥赛辅导讲义：糖类.pptVIP

一个分子由于其中各原子特有的固定的空间排列，使该分子所具有的特定的立体化学形式。 当某一物质由一种构型转变为另一种构型时，要求共价键的断裂和重新形成，以及相关原子或原子团的重排。 单糖分子的手性碳原子（不对称碳原子）上相连的原子或原子团有两种不同空间排列方式，形成左右或镜像关系。 （1）构型：原子在空间的相对分布或排列。 （2）旋光异构体（镜像异构体）： （二）单糖的构型 2.单糖的构型： 单糖构型的确定以甘油醛（丙醛糖）为标准。 （3）构型命名：D，L命名法 单糖有D-及L-两种异构体。凡在理论上可由D-甘油醛衍生出来的单糖皆为D-型糖。 （二）单糖的构型 2.单糖的构型： 天然存在的单糖一般都是D-构型。 　 构型与旋光方向是两种概念，D，L是指构型，“+”，“-”指旋光方向。D与“+”，L与“-”并无必然联系。D-葡萄糖和D-果糖旋光方向分别为“+”和“-”，而L-葡萄糖与L-果糖旋光方向却均为“-”。 对映体 D-葡萄糖 L-葡萄糖 D型糖与L型糖是对映体，根据D型糖可写出相应的L型糖。 半乳糖 距醛基最远的手性碳与D-(+)-甘油醛的手性碳构型相同时，为D型；与L-(-)-甘油醛构型相同时，为L型。 结晶状态的单糖是以环状存在，在溶液中既有链式也有环式，以环式为主。 α-D-葡萄糖和β-D-葡萄糖，二者互称异头物。 β-D-葡萄糖（63%） 0.1% α-D-葡萄糖（37%） （三）单糖的环式结构 1.环式结构： 单糖分子内的醛基（或酮基）与另一碳原子上的羟基发生成环反应，生成半缩醛，形成环状结构。 半缩醛羟基与羟甲基：对侧的为α构型 同侧的为β构型 葡萄糖的两种环化形式 C1和C5上的羟基形成六元环，称为吡喃糖 C1和C4上的羟基形成五元环，称为呋喃糖 D-果糖 α-D-呋喃果糖 ?-D-呋喃果糖 果糖的Haworth式 α-D-吡喃果糖 ?- D-吡喃果糖 果糖的环式结构 六元环不是平面型的，透视式仍不能真实地反映单糖的三维空间结构。存在般式和椅式构象。其中椅式构象使扭张强度减到最低因而最为稳定。 β-D-葡萄糖 α-D-葡萄糖 船椅式互变是否有共价键断裂？αβ异构呢？ 2.船椅式构象异构： O CH2OH OH OH OH OH O CH2OH HO HO OH OH O CH2OH HO HO OH OH 船式 椅式 葡萄糖结构 多羟基醛开环形式 CHO HCOH HOCH HCOH HCOH CH2OH 半缩醛 吡喃糖 O CH2OH OH OH OH OH 1 5 呋喃糖 O CH2OH HO-CH OH OH OH 1 4 O CH2OH OH OH OH 1 5 OH O CH2OH HO-CH OH OH 1 4 OH 单糖的组成、构型、构造、构象 组成（Composition）： 原子的种类和数目（可用分子式表示） 结构（Constitution）： 　 原子连接在一起的次序。 构型（Configuration）： 　 原子在空间的相对分布或排列。 构象（Conformation）： 　 绕单键旋转引起的组成分子的特定排列形态。 结构异构：具有相同的分子式，但是原子连接的次序不同（键连方式不同）。 如：葡萄糖、果糖结构式不同 构型异构：结构式相同，原子的空间取向不同，且不能通过旋转单键来互变。（有共价键的断裂和重新组成，从而导致光学活性的变化）包括对映异构和非对应异构。 如：葡萄糖的D与L构型，α和β构型 构象异构：结构式相同，原子的空间取向不同，可以通过旋转单键来相互转化。不会改变分子的光学活性。 如：葡萄糖的般式和椅式构象 原子组成相同而具体结构不同的各种物质称为同分异构体。 同分异构包括结构异构和立体异构。 （四）同分异构 D-葡萄糖的变旋光现象(mutarotation) +52.70 +1120 +18.70 乙醇溶液 吡啶溶液 D-葡萄糖的变旋光现象，用其链状结构是无法解释的。 单糖的变旋光现象和氧环式结构 新配成的单糖溶液在放置的过程中其旋光度会逐渐改变，但经过一定时间，几种异构体达成平衡后，旋光度就不再变化，这种现象叫变旋现象。几乎所有的单糖极其衍生物都有旋光性,许多单糖在水溶液中都会发生变旋现象。 （1）甜度：无色结晶，有甜味，但甜度大小不同。 蔗糖 100 葡萄糖 70 果糖 175 （2）溶解度：易溶于水、乙醇；有吸湿性，在水中溶解