温度-形变曲线(热-机械曲线)资料精.pdfVIP

6.1 温度－形变曲线（热－机械曲线） 例 6－1 试讨论非晶、结晶、交联和增塑高聚物的温度形变曲线的各种情况（考虑相对分子 质量、结晶度、交联度和增塑剂含量不同的各种情况）。 解：（1）非晶高聚物，随相对分子质量增加，温度­形变曲线如图 6­7： M增加 ε T T Tg3 T T T g1 g2 f3 f4 f5 T T T T f1 f2 g4 T g5 图 6­7 非晶高聚物的温度­形变曲线 （2）结晶高聚物、随结晶度和/或相对分子质量增加，温度­形变曲线如图 6­8： （a） （b） 图 6­8 结晶高聚物的温度­形变曲线 （3）交联高聚物，随交联度增加，温度­形变曲线如图 6­9： ε 交联度增加 T 图 6­9 交联高聚物的温度­形变曲线 （4）增塑高聚物。随增塑剂含量增加，温度­形变曲线如图 6­10： 增塑剂增加 ε T 对柔性链（T 降低不多，T 却降低较多） g f （a） （b） 图 6­10 增塑高聚物的温度­形变曲线 例 6－2 选择填空：甲、乙、丙三种高聚物，其温度形变曲线如图所示，此三种聚合物在 常温下( )。 (A)甲可作纤维，乙可作塑料，丙可作橡胶 (B)甲可作塑料，乙可作橡胶，丙可作纤维 (c)甲可作橡胶，乙可作纤维，丙可作塑料 (D)甲可作涂料，乙可作纤维，丙可作橡胶 解：B 例 6－3 图示的实验得到的三种不同结构的 Ps的热机械曲线，请标明各转变点的名称，并 从分子运动机理说明这三种 Ps各属什么聚集态结构? 解：1、非晶 PS；2、非晶 IPS；3、结晶 IPS 1、非晶 PS是典型非晶高聚物的热机械曲线，呈现玻璃态、橡胶态和黏流态三个状态 以及 T 和 T 两个转变。 g f 2、非晶 IPS是结晶高分子但尚处于非晶态的情况，加热时在高于 T 的温度下出现结晶， g 由于结晶提高了材料的强度，从而形变量反而减少，进一步升温结晶熔化。 3、结晶 IPS加热时只有熔融转变，转变点为 T 。 m 例 6－4 图 6­11 为三组热机械曲线，是由不同结构和相对分子质量的同一聚合物，但恒定外 力作用下得到的．试讨论这三组曲线各属什么结构? 同一组中各曲线所代表样品的相对分子 质量大小顺序如何? 解：1、齐聚物（即低聚物）；2、非晶态；3、交联。 相对分子质量大小的顺序如图 6­11 所示： M增加 ε M增加 M增加（即交联度增加） T 图 6­11 高聚物的温度­形变曲线 例 6－5 在热机械曲线上，为什么 PMMA 的高弹区范围比 PS 的大? (已知 PMMA 的 T 378K，T  433—473K；PS的T 373K，T 383—423K) g f g