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实验1双酚A型环氧树脂的制备 一、 实验目的 1、 深入了解逐步聚合的基本原理； 2、 掌握低分子量环氧树脂的实验室制法； 3、 掌握环氧值的测定方法。 二、 实验原理 环氧树脂粘结力强,耐腐蚀、耐溶剂、抗冲性能和电性能良好,广泛用于粘结剂、涂料、复合 材料等。双酚A环氧树脂是环氧氯内烷和二拜基二苯基丙烷（双酚A ）在氢氧化钠（NaOH）的催 化作用下不断地进行开环、闭环得到的线型树脂。如下式所示 CHj 上式中n —般在0 ~ 12之J日］,分子量相当于340~3800, n=0时为淡黄色粘滞液体，n2 时则为固休。n值的大小由原料配比（坏氧氯丙烷和双酚A的摩尔比）、温度条件、氢氧化钠的浓 度和加料次序来控制。 环氧树脂分子中的环氧端阜和疑基都町以成为进一步交联的基团，胺类和酸?ft是使其交联的固 化剂。乙二胺、二亚乙基三胺等伯胺类含有活泼氢原了，可使环氧基直接开环，属于室温固化剂。 酹类（如邻苯二甲酸酹和马来酸酹）作固化剂时，因其活性较低，须在较高的温度（150-160°C） 下固化。 本实验制备环氧值为0.45左右的低分了量环氧树脂。 实验仪器及药品 1 ?仪器 仪器名称 型号和规格 数量 恒温水浴锅 HH-1 型 1套 电动搅样器 DW-1-100W 1套 三口烧瓶 250 mL 1只 量筒 25 mL、 50 mL 各1只 电子天平 1台 滴液漏斗 125 mL 1只 球形冷凝管 1支 肓形冷凝管 1支 温度计 0-150 °C 各1根 分液漏斗 250 mL 1只 单口烧瓶 250 mL 1只 三角瓶 1只 碱式滴定管 1根 循环水真空泵 1台 移液管 2 mL 20 mL 各1只 药 药nn名称 型号 用量 双酚A 化学纯 H-4g 环氧氯丙烷 化学纯，比重1.18 14 mL NaOH 30wt%水溶液 20 mL 甲苯 化学纯 30 mL 蒸馆水 化学纯 15 mL 酚駄 化学纯 少量 四、实验步骤 （1） 称量11.4g双酚A于三口烧瓶内，再量取环氧氯丙烷14 mL,倒入瓶内，装上搅拌器、滴液漏 斗、回流冷凝管及温度计，开动搅拌。 （2） 升温到55?65 °C,待双酚A全部溶解成均匀溶液后，将20 mL 30 wt% NaOH溶液置于125 mL 滴液漏斗中，白滴液漏斗慢慢滴加氢氧化钠溶液至三颈瓶屮（开始滴加要慢些，环氧氯内烷开环是 放热反应，反应液温度会自动升高）。保持温度在60?65°C,约1.5 h内滴加完毕。 （3） 然后保持温度在60?65°C,继续搅拌反应30 mino （4） 倾入30 mL蒸镉水，搅拌成溶液，趁热倒入分液漏斗中，静止分层，除左水层。 （5） 将树脂溶液倒入单口烧瓶，进行减压蒸饰以除去萃取液甲苯及未反应的环氧氯内烷。加热，开 动循环水真空泵（注意帑出速度），直至无係出物为止，控制最终温度不超过110°C,得到淡黄色 透叨树脂。 （6） 根据下述方法测得环氧值； （7） 树脂固化：在一次性塑料杯中称取4 g环氧树脂，加入0.3 g乙二胺，用玻璃棒调和均匀，室 温放置，观察树脂固化情况。记录固化时间。 五、环氧值的测定方法 环氧值是指每100g树脂小含环氧基的当量数，它是环氧树脂质量的重要指标Z—。也是计算 固化剂用量的依据。分子量愈髙，环氧值就相应降低，一般低分子量环氧树脂的环氧值在0.48?0.57 Z间。 分子量小于1500的环氧树脂，其环氧值测定用盐酸-内酮法，反应式为： —-CH…Hd ? —-CH…Hd ? 0 2 HC -H H?o -ci 称0.5 g树脂，称量准确到T分Z—于三角瓶中，用移液管加入20毫升内酮盐酸溶液，微微加 热，使树脂充分溶解后，在水浴上回流20分钟，冷却后加酚駄指示剂3滴，川氢氧化钠乙醇溶液滴 定，并作一空白试验。 环氧值（当量/100g树脂）E按下式计算: IOOOIF tOfF 式中：V()：空白滴定所消耗NaOH的溶液毫升数； V2：样品测试所消耗NaOH的溶液毫升数； N： NaOH溶液的当量浓度； W：树脂重量(g) O 六、参考说明 环氧树脂所含坏氧基的多少除用坏氧值表示外，述可用坏氧百分含量或环氧当量表示。 环氧基百分含量，每一百克树脂小含有的环氧基克数。 环氧当量：相当于一个环氧棊的环氧树脂重量(g),三者Z间冇如下互换关系: 即Z w ■ ■祝当量 盐酸-丙酮溶液配制：将2mL浓盐酸溶于80 mL丙酮中，均匀混合即成(现配现用)。 氢氧化钠乙醉溶液：将4克氢氧化钠溶于100mL乙醉屮，现配现用。 七、思考题 环氧树脂的反应机理及彩响合成的主要因索？ 什么叫环氧当量及环氧值？ 试将50g自己合成的环氧树脂用乙二胺固化剂，如果乙二胺过量10%，则需要等当量的乙二 胺多少克？ 实验2乙酸乙烯酯的乳液聚合（白乳胶的制备） 一、