新型铁基软磁块体非晶合金的制备及性能.pdfVIP

第 1 章 绪 论 1.1 非晶合金的研究进展 凝聚态物质一般可分为晶态物质、准晶态物质和非晶态物质。理想晶体中原子 的排列是十分有规则的，主要体现在原子具有周期性，或者称为长程有序；准晶体 介于晶体和非晶体之间，具有长程的取向有序而没有长程的平移对称性；非晶体则 是长程无序而短程有序，属于热力学亚稳态。从广义分类，非晶态材料包括非晶态 合金、非晶态半导体、非晶态超导体、非晶态电介质、非晶态离子导体、非晶态高 聚物以及传统的氧化物玻璃等，其原子的结合方式可以是金属键、共价键、范德瓦 尔斯键、氢键和离子键结合。特殊的原子结构使非晶态材料具有较高的强度、硬度、 高的耐磨性、好的抗腐蚀性及优良的软磁性能。这些特性使非晶合金成为极具应用 前景的新型材料，在国内外受到越来越广泛的重视。 首次报道成功地制备出非晶合金是在 1934 年，由德国人 Kramer 用蒸发沉积方 法获得的非晶合金薄膜，不久后，Brenner 等人采用化学沉积法制备了 Ni-P 非晶薄膜 [1] 。1959 年，Bemal 首次用密集的自由堆积硬球模型来解释非晶结构；同年，Cohen 等人根据自由体积模型预言[2,3] ：“假如冷却到足够快的程度，即使最简单的液体也可 以通过玻璃化转变” ，这一观点很快就得到了证实。1960 年美国加州理工学院的 [4] Duwez 等人 采用熔体快速冷却的方法首次制备出 Au75 Si25 非晶合金薄膜，从工艺上 [5] 突破了制备非晶态合金的关键难题。随后被 Gilman 等人 加以发展，工艺上能做到 连续生产。合金熔体经急冷形成的非晶合金通常又称为金属玻璃。1969 年，陈鹤寿 [6] 5 等人用轧辊法(冷却速率≥10 K/s)可以一次性做出厚约 30 微米、宽几毫米、长可达 几十米的非晶薄带，为非晶合金的大规模生产奠定了基础。与此同时，Tumbull 将成 核理论运用于金属玻璃，提出了非晶形成的物理机理[7] 。1974 年，陈鹤寿以及 Turnbull 3 等人通过石英管水淬法等抑制非均质形核的方法，在 10 K/s 淬火速率下制备出最大 直径(Dmax)达 1~3mm 的 Pd-Cu-Si 、Pd-Ni-P 非晶圆柱棒。虽然 Pd 、Pt 等贵金属无法 作为工程材料而广泛应用，但已初现制备块体非晶合金材料的曙光。到上世纪 80 年 代末期，日本东北大学的 Inoue 等人[8,9]成功地发现了一系列具有极低临界冷却速率 (Rc 约为 0.1 到几百 K/s) 的多组元成分块体非晶合金，获得了突破性进展。他们首先 发现 Mg-Ni-La, La-Al-TM(TM=Ni, Cu, Fe)系列合金，并用低压铸造的方法制备出非 晶合金板。1990 年，Zr-Al-TM 被研制出来[10] ，其临界冷却速度在 1-100K/ s 之间， 最大厚度达 34mm 。随后，Inoue 及 Johnson 等采用金属模浇铸方法在铁基、锆基合 金中发现有更强的非晶形成能力的合金体系，主要有 Fe-(Al, Ga)-(P, B, C, Si) 、(Fe, Co, Ni)-Zr-B[11] 、Zr-Al-TM[12], Zr-Ti-Al-TM[10] 、Zr-Ti-TM[13,14] 、Zr-Ti-TM-Be[15] 、Zr-Al- Cu- (Co-Ni)合金系[16] 。在 1993 年，Inoue[10]通过石英管熔体水淬法制得直径为 16mm、 长为 150mm 的 Zr65A17.5Nil0Cu17.5 非晶圆棒，其临界冷却速率仅为 1.5K/s。同年，Peker 1 和 Johnson 等 人 [15] 用 水 淬 法 制 得 直 径 达 14mm 、 重 达 20 多 公 斤 的 Zr41.2Ti13.8Cu12.5Ni 10Be22.5 非晶合金，其临界冷却速率在 1K/s 左右，非晶形成能力已 接近传统氧化物玻璃。 1.2 块体非晶合金的形成机理及制备方法 1.2.1 块体非晶形成机理