有舰磷化合物的研究.pdf

Vo l. 41. No. 3 第 41 卷第3 期 化 μμ 报 î~ :子寸C i民 Mar..1983 1983 年 3 月 ACTA CHIMICA SINIOA 有舰磷化合物的研究 VIII. 酸性有机磷化合物的气相色谱 袁承业向才立势 龙海燕 (中国科学院上海有机化学研究所) 酸性磷〈磷)酸醋与四甲基氢氧化钱的甲醇溶液反应制得的四甲基钱盐溶液，热解转!已成 。-甲基化产物用气相色谱鉴定.分离与鉴定了磷酸二烧基醋、磷酸单统基醋、烧基麟酸单烧基 自旨和二烧基磷酸等，并讨论了炕基碳原子数和统基的空间效应对校正保留时间(t~) 及保留指数 (1)的影响. 酸性有机磷化合物由于氢键缔合较强3 一般挥发性较低，故在气相色谱中不易出峰. 但它们的醋化产物p 特别是低联炕基醋的沸点较低、易气化，从而有利于气相色谱分析. 酸性有机磷化合物可与重氮甲院反应p 生成相应的甲醋p 它们的气相色谱分析已有报 道(1-5] 但由于重氮甲饶的毒性较高y 广泛应用受到限制. 脂肪酸易与四甲基氢氧化镀反应生成季锻盐，它在一定的温度下热解成相应的甲醋， 得率几乎定量阻，这一方法己应用于脂肪酸的气相色谱鉴定. 三甲基苯基氢氧化接用于 有机磷农药的气相色谱分析已有报道口，8J 我们用四甲基氢氧化钱的甲醇搭液与酸性磷(腾)酸醋反应，将制得的四甲墓接盐溶 液直接注射入气相色谱仪的汽化室内，使热解转化戚相应的磷(腾)酸甲醋p 并被载气带入 色谱柱进行气相色谱鉴定. 我们选用了磷酸二烧基醋、磷酸单娩基醋和磷酸苯基烧基醋等酸性磷酸醋5 兢基腾酸 单皖基酶和皖己基腾酸单烧基醋等脂肪族酸性腾酸醋;苯基腾酸单皖基醋和邻甲基苯基 腾酸单烧基醋等芳香族酸性腾酸醋;以及二烧基腾酸等酸性有机磷化合物. 测定了宫门 的保留时间数据F 并比较烧基链长和烧基的空间效应对气相色谱保留数据的影响. 实验 仪器和色谱条件 上海分析仪器厂 102 理气相色谱仪，氢火焰离子化检测器p 玻璃色谱柱管柱长 lL、内 径 3.7mm. 三种固定液: OV-17 (柱 A) 、聚新戊二醇己二酸醋(柱 B) 、季戊四醇棕榈酸 醋(柱。均以 5:100 之比涂渍在 60--80 目的上试 102 硅皖化白色担体上. 柱温 178吧. 0 气化室温度 300， 350 0. 氮作载气，流量 30 皿Lj皿ìn，氢气流量 40mL/min，空气流量 500m L/mín 1\1包3 年 1υ 月 28 日收到U. ·通讯联系人. 3 期 有机磷化合物的研究 VIII. 249 试~I 四甲基氢氧化钱系上海试剂一厂生产的分析纯试剂 (25% 水黯液)• 旋转蒸发仪减 压除去水分，加入无水甲醇后再减压蒸发，重复两次，用无水甲醇溶解，并配制成40% 甲 薛溶班备用.无水甲蹲系北京化工厂生产的分析纯试剂. 有机磷化合物 磷酸二烧基醋由亚磷酸二烧基酶与四氧化破在氢氧化铀存在下反应而成.烧基腾酸 单烧基醋由亚磷酸二烧基醋的锅盐与卤代皖反应得烧基腾酸二炕基醋p 再在短乙胶中碱 性水解而成.磷酸单烧基醋由焦磷酸与脂肪醇反应后水解而成.磷酸二(2- 乙基己基)醋 的甲醋和磷酸单(2-乙基己基〉醋的二甲醋，则由亚硝基甲基腮与碱作用而新鲜制得的重 氨甲烧与磷酸二(2-乙基己基)醋或磷酸单(2-乙基己基〉醋反应，即得甲醋. 其他单烧基 腾酸