高等有机化学课件 04第四章 亲核取代反应.pptVIP

Aprotic polar solvents（非质子极性溶剂） — 极性很强，但不含有-OH 或 -NH — 有利于SN2 反应 原因：非质子极性溶剂只能让阳离子溶剂化，从而使亲核试剂负离子“裸露”，亲核性增大。 acetonitrile(CH3CN), dimethylformamide[HCON(CH3)2, DMF] dimethyl sulfoxide [(CH3)2SO, DMSO], hexamethylphosphoramide {[(CH3)2N]3PO, HMPA} 4.3 双分子亲核取代反应 （SNi）历程 发生亲核进攻的氯原子与即将离去的SO2位于同侧，在反应过程中，醇的α- 碳原子构型保持不变。 （1）二氯亚砜与醇的反应 氯化亚磺酸烷基酯 乙醚 四. 分子内的亲核取代反应 4.4 分子内的亲核取代反应 思考：当溶剂是吡啶时，产物的立体构型是 保持还是翻转？ 构型翻转（SN2） 4.4 分子内的亲核取代反应 分子中离去基团的合适位置有适当基团时，可以作为进攻基团参与反应。 β、γ、δ、ω位 未共用电子对、双键、苯环、三员环 五. 邻基参与效应 亲核试剂与离去基团处于同一分子中,也可发生分 子内的亲核取代反应,它是分子内的SN2过程. 4.5