有机化学的总复习.ppt

* * N式羟甲基占e键更稳定。 * 6. 成醚反应 稀酸水解，C-1上苷键被水解。 7. 酯化反应 第十四章 有机含氮化合物 I 硝基化合物 1. 结构 硝基中的两个氮氧键键长相等,均为122pm。 2. 化学反应 1) ?-H的反应 1°2°硝基化合物 2).与亚硝酸反应 3) 硝基对苯环上的亲核取代反应影响 硝基是强吸电子基团, 在芳环的亲核取代反应中, 活化芳环邻、对位。 4) 硝基化合物的还原 [酸性介质] 5) 硝基对苯环亲电取代的影响 致钝和间位定位效应 6) 硝基对酚、羧酸酸性的影响 酸性增强 季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物。 氨基：-NH2 ； 亚氨基：-NH- 一. 胺的分类、命名 NH3 RNH2 R2NH R3N R4N+X- R4N+OH- 氨 1°胺 2°胺 3°胺 季铵盐 季铵碱 II. 胺类 二、胺的结构 孤电子对使胺具有亲核性、碱性； 分子几何形象为棱锥形。 p –π共轭 N上电子云密度下降，碱性减弱 苯环上电子云密度上升，亲电反应活性加大 三. 胺的化学性质 1. 碱性和成盐 胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子。 碱性强度：脂肪胺 氨 芳香胺 25℃水溶液中 碱性强度： 二甲胺 甲胺 三甲胺 （在水溶液中） 碱性强度：三甲胺 二甲胺 甲胺 （在气相中） 脂肪族有机胺： 胺与酸作用成盐 2. 烃基化反应、季铵盐与季铵碱的生成 ,季氨碱的降解 季铵盐受热可分解成3°胺和卤代烷 季铵碱受热分解，发生Hofmann消除反应。 季铵碱的霍夫曼消除 季铵碱制备 当有不同取向消除方式时遵循Hofmann消除规则 季铵碱受热分解生成烯烃时，较少烷基取代的?碳原子上的氢（即含氢较少的碳上氢）优先被消除。生成双键碳上烷基取代较少的烯烃。 季铵碱的Hofmann消除规则 3. 酰化 酰基取代胺的氮原子上氢的反应。 （酰化） 扑热息痛 4. 胺与亚硝酸反应 重氮化反应 致癌剂 溶解 5. 胺的氧化 （胺易被氧化） 1°、2°芳香胺敏感，在空气中放置便可氧化。氧化产物复杂，有苯醌、偶氮苯、氧化偶氮苯、硝基偶氮苯以及它们的低级缩合、聚合产物。芳香胺的盐比较稳定，所以一般常将芳香胺制成盐贮存备用。 6. 芳环上的亲电取代 卤代 硝化 磺化 III . 芳香重氮盐 一. 芳香重氮盐的制备 二. 芳香重氮盐的结构 N为sp杂化 正离子，亲电试剂 1) 被卤素或氰基取代（Sandmeyer反应） (一) 放氮反应 三、重氮盐的性质 共热 2) 被羟基取代 （重氮盐的水解） 3) 被氢原子取代（去氨基反应） 与次磷酸水溶液或乙醇共热。 (二).留氮反应 1. 还原反应 2. 偶联反应：重氮盐（弱亲电试剂）与酚或芳香胺（活泼氢）反应, 生成偶氮化合物的反应。 2) 与芳胺的偶联 （pH=5~7） 对-N,N-二甲氨基偶氮苯 1) 与酚的偶联 （pH=8~10） 对-羟基偶氮苯 取代发生在羟基(或氨基)对位, 对位被占领则发生在邻位 第十五章 杂环化合物 15.1 杂环化合物的命名* 15.3.1 有特定译音名称的杂环化合物母核的命名 采用国际通用的习惯命名法，按照英文俗名或半俗名的译音，加口字旁作为杂环的名称。 如 (2) 亲电取代反应 杂原子具有+C效应，活化杂环。 ?位比?位活泼，亲电取代主要发生在?位。 亲电取代反应活性顺序： 吡咯 呋喃 噻吩 苯。 (3) 加成反应 （芳香性比苯弱） (4) 松片反应 鉴别反应 * * * * * * * * * 1) 与氢氰酸加成 （醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮） ?-羟基腈 ?-羟基酸 2) 与亚硫酸氢钠的加成 (醛、脂肪族甲基酮、八碳以下的环酮） ??羟基磺酸钠 鉴别反应 3) 与格氏试剂加成 合成醇 4) 与醇加成 半缩醛、缩醛的生成 缩醛对碱、氧化剂稳定；易被稀酸水解成醛和醇。 5) 与胺及氨衍生物反应 氨的衍生物（H2N-Y） ，又称羰基试剂 产物具有一定晶型，熔点可用于鉴别醛酮 2. ?-氢的反应 碘仿反应 碘仿反应可用于用于鉴别 羟醛 (酮) 缩合反应 含??H 的醛在稀碱(酸)催化下，形成?-羟基醛(羟醛反应)。 3. 氧化与还原 1) 氧化反应 醛的特性