高等有机化学 第四部分4-5 过渡金属有机化合物.pptVIP

4-5 过渡金属有机化合物 的基元反应 4-5-1 配位体的配位与离解 4-5-2 氧化加成和还原消除 4-5-3 插入与反插入 4-5-4 配位的配体上反应 4-5-1 配位体的配位与离解 (Ligand Coordination and Dissociation) 在许多反应中，金属有机化合物都是先进行配体分离，形成较活泼的16电子的配位不饱和中间体。 （一）由于反应中常常有其它配体存在(或者培训)，所以一当具有空配位的不饱和中间体生成，另外的配体或溶剂立即配位，所以表观上看到的是配体置换。 通式： 配位-介离平衡，当M的价态固定时，配位数一定，这时处于配位饱和。配位数为“配位体数目”，它受金属的体积和电子结构以及配体的体积等决定。 （二）配体的置换通常是立体专一性的。 反式效应在“顺铂”的反成中体现： 对于Pt(Ⅱ)络合物，反式效应强弱顺序： H2O,OH,NH3,PyCl,BrSCN,I,NO2,C6H5CH3H,PR3C2H4CN,CO （三）配体的配位能力 （四）金属离子对置换反应的影响 （五）配体体积的影响 当配体的体积增大时有利于配体的介离，有利于生成配体不饱和化合物，如叔膦的情况： K P(Oet)3＜＜ PPh3