不对称烯烃与HX的加成反应.pptxVIP

第三章 烯烃;本章提纲; 1 双键碳是sp2杂化。 2 ? 键是由p轨道侧面重叠形成。 3 由于室温下双键不能自由 旋转， 所以有Z,E异构体。;C=C 1.346 1.347 CCC 126.4 o 123.8 o d 3 (Z不稳定） 4 (E稳定） b.p. (m.p.) 4 o C (-138.9 o C) 1 o C (-105.6 o C) ? 0.33 ?/10-30 c.m 0 ?/10-30 c.m ;一 几个重要的烯基;二 亚基;; 四 命名 ;2 普通命名法（烷基的习惯名称+醇）;3 系统命名法;由于双键不能自由旋转而引起的顺反异构体用Z, E表示。确定Z, E的原则是：按顺序规则确定与双键碳原子相连二个基团的大小，由大到小用箭头标出。二个双键碳原子连的基团箭头方向一致，双键为Z构型；箭头方向相反，双键为E构型。;乙烯;实例;实例;双键在环上，以环为母体， 双键在链上，链为母体，环为取代基。;实例 ;?: 0 0.33 0 ?/10-30 c.m b.p. 4oC 1oC m.p. -138.9oC -105.6oC;一 烯烃的亲电加成 二 烯烃的自由基加成 三 烯烃的氧化 四 烯烃的催化氢化 五 烯烃的聚合反应 六 烯烃的?-卤化;1 加成反应的定义和分类 2 亲电加成反应机理的归纳 3 烯烃与卤素的加成 4 烯烃与氢卤酸的加成 5 烯烃与水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应 6 烯烃与次卤酸的加成; 定义：两个或多个分子相互作用，生成一个 加成产物的反应称为加成反应。; 反 应 式; 反 应 机 理;加氯与加溴反应机制的比较; 一般情况，加溴、加氯通过环正离子中间体进行。 特殊条件下，加溴通过环正离子中间体进行。加氯通过碳正离子或离子对进行。;4 烯烃与氢卤酸的加成;讨 论;（2） 选择性问题;CH3CH2CH=CH2 + HBr CH3CH2CHCH3;5 烯烃与水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应;在合成中的应用不同 ;6 烯烃与次卤酸的加成;反应机理;二 烯烃的自由基加成;3 反应机理;4 反应规则------过氧化效应（卡拉施效应）;（1）HCl，HI不能发生类似的反应，仅适用于HBr。 （2）多卤代烃 BrCCl3 , CCl4 , ICF3等能发生自由基加成反应。;1 烯烃的催化氧化反应 2 烯烃被KMnO4氧化的反应 ;;2 烯烃被KMnO4; 应用： 1 制邻二醇 2 鉴别双键 3 测双键的位置;四 烯烃的催化氢化;原因：取代基较多的烯烃比较稳定。（氢化热越小越稳定）;五 烯烃的聚合反应;六 烯烃的?-卤化;问 题; 一 醇失水 二 卤代烷失卤化氢 三 邻二卤代烷失卤素;一 醇失水;2 醇失水成烯的活性：;90OC;4 醇失水反应中的双键移位、重排;5 反应的竞争问题;二 卤代烷失卤化氢;3 卤代烷消除反应的规律; 当卤代烷按扎依采夫规则进行消除可以得到不止一个 立体异构体时,反应具有立体选择性，通常得E型烯烃。;三 邻二卤代烷失卤素