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                (3)、其他高分子溶质的影响            如料液中同时有两种高分子溶质存在,其截留率不同于单独存在的截留率,特别是对于较小的一种高分子物质。这是由于高分子溶质形成的浓差极化层的影响。一般说来,两种高分子溶质要相互分离,其分子量须相差10倍以上。  (4)、其它因素            温度升高,浓度降低会使截留率降低,这是由于吸附作用减小的缘故。          错流速度增大使截留率降低,这是由于浓差极化作用减小的缘故。           PH、离子强度会影响蛋白质分子的构象和形状,因而也对截留率有影响。 (四)、孔道特征        孔道特征包括孔径,孔径分布和空隙度。                 孔径常用泡点法测定,对微孔膜尤其适用。将膜表面覆盖一层溶剂(通常为水),从下面通入空气,逐渐增大空气的压力,当有稳定的气泡冒出时,称为泡点。         由泡点的压力根据下式即可计算出孔径: 孔径的测定         孔径和孔径分布也可直接用电子显微镜观察得到,特别是微孔膜,其孔隙大小住在电镜的分辨范围内。         本法用于试验膜和组件是否完整或渗漏,某些厂商规定新膜要通过该项试验。         将超滤器保留液出口封闭,透过液出口接上一倒置的滴定管见图17-8。自料液进口处通入一定压力的压缩空气,当达到稳态时,测定气泡逸出速度,如大于规定值,表示膜不合格。 (五)  完整性试验 五、传递理论 (一)、过滤模型         在膜中水的流动一般是滞流,可应用Hagen-poiseuille公式,但由于孔道的不规则性,以及边界层的存在,故应用有困难。 公式简化: 滤餅阻力 Rc         这个关系在实用上有一定的意义。如要求体积流速一定,则在膜阻塞前所能处理的总体积和膜面积之平方成正比。因而膜面积增大1倍(投资费用增加1倍) 处理量可增加到4 倍,膜的更换费用可减少一半。 (二)、浓差极化——凝胶层模型         当溶剂透过膜,而溶质留在膜上,因而使膜表面浓度增大,并高于主体中浓度,这种浓度差导致溶质自膜面反扩散至主体中,这种现象称为浓差极化。         在反渗透中,膜面上溶质浓度大,渗透压高,致使有效压力差降低,通量减小。         在超滤和微滤中,处理的是高分子或胶体溶液,浓度高时会在膜面上形成凝胶层,增大了阻力而使通量降低。        要减少浓差极化,通常采用错流操作。         根据流体力学,在膜面附近始终存在着一层边界层,当发生浓差极化后,浓度在边界层中的分布见图17-11,膜面上浓度Cw大于主体浓度Cb,溶质向主体反扩散。         在边界层中取一微元薄层,对此微元薄层作物料衡算。当达到稳态后,流出微元薄层的溶质通量保持不变,并等于透过膜的通量Ji=JvCp。随主体流动进入微应等于透过膜的通量与反扩散速度Jvc之和,故有:         在超滤中,当膜面浓度增大到某一值时,溶质成最紧密排列,或析出形成凝胶层,此时膜面浓度达到极大值c G(图17-12),而式(17-21)成为:         形成凝胶层后 ,由式(17-23)可见J v随lncb 增大而线性地减小,当浓度很高时,有时偏离线性关系, 这可能由于模型中没有考虑到高浓度液体的非牛顿型性质的缘故。在凝胶层形成前,当cb 增大时,膜面浓度c w也增大,所以J v的降低程度较小,如图17-13所示。 传质系数Km的求法: 浓差极化-凝胶层模型评价;         1、是目前在超滤中广泛使用的模型,能很好地解释主体浓度,流体力学条件对通量的影响,以及通量随压力增大而出现极限值等现象。         2、在下列两方面存在缺陷:1) 在凝胶层形成后,通量和膜种类无关。2) 凝胶层浓度应为常数。这两方面都与实际不符。          3、事实上,不同膜的通量可以相差很多倍,而凝胶层浓度对一定溶质来说也不为常数,而和膜的种类、主体浓度和料液速度等有关。对PEG等亲水性物质,求得的凝胶层浓度非常低,仅只5.3%,而对某些物质则超过100%。          4、在反渗透中,也存在着浓差极化现象,计算公式也类此,只是不形成凝胶层,但膜面上浓度增加后,渗透压也增加,因而使通量降低。  (四)、新近发展的膜  复合膜(Composite membrane)  :         复合膜由表皮层和支持层组成,但两者材料不同,借化学键结合在一起;         例如:先制成聚砜的支持层,处于其空隙中的糠醇进行缩聚而形成表皮层。         复合膜已成功地应用于海水脱盐中。  无机材料膜           无机材料膜对热和化学试剂稳定,不受细菌侵袭,并可以高温消毒。          例如,
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