无机材料光学性能.ppt

当d轨道上的电子数少时，按照洪德规则，过渡族元素的原子或离子中有许多未完全充满的能级，因而电子在d轨道能级间跃迁就有可能。 但是在能级完全充满的情况下，则不存在这种可能性。如果未充满的d轨道（或f）轨道间的能量间隔处在相当于可见光的能量范围内，因而电子在这些轨道间跃迁时吸收光子而产生带色的透射光。 8.5.2着色剂 由于过渡金属离子周围的环境或配位场可能对离子的吸收特性产生影响，从而影响产生的颜色，因此对于特定的颜色可以用一定的离子组合体或发色团来得到。 8.5.3胶态粒子着色 胶态着色剂最常见的有胶体金（红）、银（黄）、铜（红）以及硫硒化镉等几种。 金属与非金属胶体粒子有完全不同的表现。金属胶体粒子的着色是由于胶体粒子对光的散射而引起选择性吸收引起的，决定于粒子的大小。 非金属胶体粒子的着色主要决定于它的化学组成，粒子尺寸的影响很小。 如硫硒化镉胶粒的着色有两种观点： 一种是：与CdS,CdSe的半导特性有关。根据半导体的能带理论，硒原子中满带的电子比硫原子容易激发到导带。所以在基体中形成的CdSx·CdSe(1-x)微晶体的禁带宽度随CdSe相对含量的增大而逐渐下降，导致其吸收极限逐渐向长波方向移动，颜色由黄到橙、红、深红转变，这一观点在国际上受到重视。 另一观点是：光吸收都是由于一定能量的光激发阴离子（O2-,S2-,Se2-,Te2-）上的价电子到激发态所致。它们的亲电子势的大小为O2-S2-Se2-Te2-，故能量较小的光就能激发它们的价电子到激发态，使其短波极限进入可见光区，而导致着色。短波极限波长的位置随它们的亲电子势减小逐渐向长波转移。故随着CdS/CdSe比值的减小，吸收波向长波方向移动。 8.5.4影响色料颜色的因素 （1）加入的某些无色化合物如ZnO，Al2O3等对色调的改变也有作用。 （2）烧成温度的高低，通常制品只有正烧的条件下才能得到预期的颜色效果，生烧往往颜色浅淡，而过烧则颜色昏暗。成套餐具、成套彩色卫生洁具、锦砖等产品出现的色差，往往是烧成时的温差引起的。这种色差会影响配套。 （3）气氛对色料颜色的关系很大。某些色料应在规定的气氛下才能产生指定的色调，否则将变成另外的颜色。如钧红釉是我国一种著名的传统铜红釉，在强还原气氛下烧成，便能获得由于金属铜胶体粒子析出而着成的红色。 8.1光和物质相互作用的基本理论 一、重要性 介质中的各种光学现象本质上是光和物质相互作用的结果。从经典电子模型出发，研究光和物质相互作用的微观过程，是讨论介质中光的折射、散射、吸收和色散等常见的线性光学现象的物理本质的基础。 光波的辐射主要是原子最外层电子或弱束缚电子的加速运动产生的，因而原子的电偶极矩便是这种光辐射的主要波源。了解电偶极子辐射场的基本性质对经典理论处理光和物质相互作用的问题极为重要。 二、交变电偶极子向空间发射电磁波 当外层电子与原子核等值异号的电荷交替变化时，即形成一个交变的电偶极子，电偶极矩在它周围产生交变电场，交变电场又产生交变磁场，交变磁场再产生交变电场，如此不断继续下去，于是，在电偶极子周围空间便产生由近及远的电磁波动，因此，交变电偶极子向空间发射电磁波。 三、光和物质相互作用的经典的观点 光和物质相互作用的过程可以看作是组成物质的原子或分子体系在入射光波电场的作用下，正负电荷发生相反方向的位移，并跟随光波的频率作受迫振动，产生感生电偶极矩，进而产生电磁波辐射的过程。这一过程也为发射次波的过程。 （1）（原子内部电子的运动可用简谐振动规律的电偶极子描述，称为简谐振子。电子的运动方程为 （2）因为交变电偶极子辐射电磁波，而辐射场必然对电子产生反作用，即辐射阻尼，这种辐射阻力与位移速度dx/dt成正比 ，于是电子的运动方程可写成 ?为阻力系数。 因此原子内部电子按固有频率的振动是衰减振动，其振幅随时间不断减小，即为阻尼振动。 （3）当光波作用到原子上时，光波使原子极化，原子中的电子将在光频电磁场矄驱动下作强迫振动，使电子依靠光波电场的步调振动。对于非磁性材料，仅考虑电场力（－eE）的作用。如果光场较弱，电子强迫振动的位移不大，则仍可采用简谐振子模型，电子运动方程为 式中e=|e|为电子电荷的大小，忽略介质中宏观场与局部电场的微小差别，E就是外部光波的电场。 为了简单起见，考虑简谐电场作用下的电子运动，则电场E和电子位移x分别为E=E(ω)eiωt和x=x(ω)eiωt，其中E(ω)和x(ω)表示对应于频率的振幅值 ,有 结论：在简谐振子模型的近似下，电子受迫振动的频率与驱动光波频率相同。但该式右边的分母中含有虚因子iω?，表明受迫振动与驱动光场间存在相位差，且这个相位差对介质中所有原子都是一样的。 在???0，?=?0