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聚酯（PET）树脂切片的干燥和结晶 第l8卷第6期 2005一ll 聚酯工业 PolyesterIndustry Vo1.18No.6 Nov.20o5 聚酯(PET)树脂切片的干燥和结晶 杨始垄 (中山大学高分子研究所,广东广州510275) 中图分类号:TQ323.41文献标识码:C文章编号:1008-8261(2005)06-0055-03 l聚酯(PET)树脂结晶,干燥的必要性和要求 在讲聚酯的热稳定问题时已指出,由于聚酯的 平衡系数仅有0.4左右,水解反应(缩聚反应的逆 反应)很容易进行,它成为PET树脂熔融挤出加工 中降解的主要因素,为了使水解导致的降解减少到 容许的范围,必须对树脂切片进行干燥. 为了防止聚酯树脂切片在干燥过程中结块和进 入挤出机时发生抱螺杆现象(导致不能顺畅进料), 对树脂切片进行结晶处理也是必要的.由于结晶的 过程和切片结晶状态的变化与干燥过程同时进行, 以致对结晶的必要性和指标要求忽略了,对结晶状 态的变化可能影响挤出过程以及产品品质的问题也 没能给予充分的重视. 结晶,干燥的要求: ①树脂切片中W(H:0≤40×10I¨,且基本应 稳定在一个值; ②结晶度35%左右,结晶熔点也应稳定在一个值. ③△[,7]lt;0.015dl_/g,最好不降; ④防止氧化,干燥切片的色泽不发黄; ⑤除去粉料,与此相应的是要减少粉料的生成; ⑥不能产生高结晶熔点的物料和结块料. 2水在聚酯树脂切片中存在的状态和干燥 原理 PET是极性的高聚物,端基为羟基(一OH)或羧 基(一cOOH).因此,水在其中存在有2种状态:吸 附的和缔和的.切片中W(H0)=0.3%一0.5%, 其中属缔和的水为0.02%左右,吸附的水在120℃ 下可除去,而缔和的水要140℃才能除去. 要使切片内的水扩散迁移到切片的表面,再蒸 发离去,必须给切片内的水以驱动力,即切片内的水 气压大于切片外的蒸气压.因此,干燥温度是干燥 收稿日期:2005-03-03. 作者简介:杨始丝(1936-),男,广东人,教授,从聚酯方面的研究. 速度的关键因素.借助温度升高,使闭于切片内 的水蒸气压似热压锅炉那样上升至大于切片外,实 现干燥过程,实验已证明这一点(参考:杨始垫,陈 玉君《聚酯化学?物理?工艺》254—255页). 既然干燥决定于切片内外的水蒸气压差,那切 片外的水蒸气压将决定切片干燥能达到的最低水分 含量值,这方面是必须充分注意的.生产中用气流 一 热干空气干燥时,切片外的水蒸气压常以热干空 气的露点表示,如图l.露点低的空气使干燥速度 加快,同时切片的水分含量能降得更低. 3预结晶和干燥过程中的结晶变化 预结晶的作用在于防止干燥温度下结块,此过 程可视作恒温结晶过程.已知聚酯恒温结晶随温度 升高加快(140℃以下),而且达到的最大结晶度也 随温度升高而加大,为了达到要求的结晶度,通常结 晶温度要140℃以上. 据了解,不少生产厂的技术人员以为结晶度达 到35%左右,便能防Lf=烘干条件下结块问题,事实 上结不结块不完全决定于结晶度,而是决定于结晶 条件下形成的片晶尺寸,因片晶尺寸决定于它的结 晶熔点(为了区别通常测定条件测得的熔点,我们 把恒温条件形成的结晶的熔点称为结晶熔点). 片晶尺寸随结晶温度升高和结晶时间延长而增 大,相应结晶熔点升高,一般比结晶温度高l0一l5℃. 或因预结晶时间短,或因烘干温度高于预结晶 形成的结晶的结晶熔点,这都会在烘干条件下使切 片的结晶状态发生变化.例如,若烘于温度接近结 晶熔点,便会发生部分结晶的熔化,此时切片如果受 到一定的压力,则可能发生结块.若烘干温度上升 得太高,例如因氧化,进一步结晶放热造成温度达到 250℃时,则可能形成结晶熔点达到270—275℃结 晶,这种料是加工成型性能很差的,且容易在膜中造 成晶点. 56聚酯工业第l8卷 干燥时间/h 图l150I2热空气露点不同与干燥工艺的关系 4烘干条件下树酯氧化问题 生产实践和取样(粉料)分析已证实,聚酯在烘 干条件下,即160～200℃的空气气氛下会发生氧 化,但氧化进行的程度基本上处于初级阶段,生成物 为过氧化物, c0C+02000 c. 氧化作用由切片表面往里进行,所以切片表面 的色差可判断是否氧化(但一般情况下氧化程度 低,很难判断).若烘干时切片之间有摩擦,则磨下 来的粉尘料氧化了的成分应当大些,用它作DSC分 析时.在270℃左右会出现一个放热峰,如图2. l 篓 图2聚酯树脂切片干燥过程中形成的粉料的DSC 5干燥设备和工艺 用于聚酯切片干燥的工业设备有多种:真空转 鼓,沸腾干燥箱,塔式翻板干燥设备,卧式螺旋推进 干燥设备,填充塔式连续流化干燥设备等. 整个干燥设备(或工艺)均包含预结晶和干燥2 个部分,而干燥过程中实际进