无机非金属功能材料.ppt

第四部分 无机非金属功能材料 致密化过程中颗粒受力分析 3、反应烧结(reaction sinterin） 通过反应得到需要的组分?烧结 ?反应过程中伴随有气孔的排出 4、微波烧结 5、气氛烧结 在空气中很难烧结和需要有特殊气氛要求陶瓷材料的烧结： b)防止氧化 氮化物：Si3N4－1400℃,BN－900℃,AlN－800℃等易氧化 碳化物：B4C3，SiC等 现在常用的两种陶瓷导电材料：碳化硅及二硅化钼，它们的使用温度也比不上氧化锆、氧化钍及铬酸镧陶瓷。碳化硅的最高使用温度为1450℃；二硅化钼的最高使用温度为1650℃，但它的机械强度不高，质地很脆。 稳定氧化锆陶瓷的最高使用温度为2000℃，它在高温下的导电性能很好，基本上为电子导电。但是，在低温特别是在室温情况下的导电性能还不理想，作为电热材料时，必须在高温设备中用热源进行预热；另外，氧化锆的负电阻温度系数较大，即温度升高时电阻大大降低，使得通过的电流大大增加，给操作控制带来不少困难。所以，稳定氧化锆作为电热材料的广泛利用还需进行一些开发性的工作。 氧化钍陶瓷电热体的最高使用温度可达到2500℃，它与稳定氧化锆陶瓷电热体一样，低温时的导电性能还有待改进。 以复合氧化物制成的铬酸镧电子传导的导电陶瓷是近10年内出现的一种新型电热材料，它的使用温度可达1800℃，在空气中的使用寿命在1700小时以上，用于1500-1800℃的高温电炉，可称得上是最好的电热材料。同时，铅酸镧陶瓷不仅可作通常情况下的电热材料，而且与氧化锆陶瓷组成的复合材料，是磁流体发电机优先考虑的电极材料。 2. 离子导电陶瓷 在固态离子型晶体中，带电离子倍受限制，但仍能以扩散的形式发生，从而产生离子导电。离子在晶体中扩散是通过取代晶格空位的方式进行的。在电场作用下,离子沿电场方向运动的几率增大，从而产生离子电流。 稳定的氧化锆陶瓷在高温时不仅产生电子导电，也会因氧离子的运动而产生离子导电。因此，凡是在高温情况下需要测量或控制氧气含量的地方，都可以采用氧化锆陶瓷氧气敏感元件，这种元件在节能和防止大气污染方面都发挥作用。 ★β-氧化铝陶瓷是一种具有代表性的阳离子导电体，近几年发展很快，是一种只允许钠离子通过的导电陶瓷。 ★ β-氧化铝是用氧化钠和氧化铝在高温下合成的铝酸盐。可以作为离子选择电极的选择膜，即离子浓度传感器。利用它只允许某一种阳离子通过的特性，可准确而又迅速地测定被测离子的浓度，可以用于金属提纯等方面。 β-氧化铝离子导电陶瓷 §4.4.2 介电铁电陶瓷 陶瓷材料在电场作用下，带电粒子被束缚在固定位置上，仅发生微小位移，即形成电极化而不产生电流者为绝缘体。带电粒子在电场下作微小位移的性质称为介电性。介电材料主要是通过控制其介电性质，使之呈现不同的介电系数、低介质损耗和适当的介电常数温度系数等性能，以适应各种用途的要求。 1. 介电陶瓷的极化 一般介电陶瓷材料在电场下产生的极化可分为四种： ★电子极化: 在电场作用下，使原来处于平衡状态的原子正、负电荷重心改变位置，即原子周围的电子云发生变形而引起电荷重心偏离，形成电子极化。 (a)电子极化模型 ★离子极化: 处在电场中多晶陶瓷体内的正、负离子分别沿电场方向位移，形成电极化。 ★偶极子趋向极化: 在电场作用下, 非对称结构的偶极子, 沿电场方向趋向与外电场一致的方向而产生电极化。 (b)离子极化模型 (c)偶极子趋向极化模型 ★空间电荷极化: 陶瓷多晶体在电场中, 空间电荷在晶粒内和电畴中移动, 聚集于边界和表面而产生的极化。 通常极化是由以上四种极化叠加引起的。 (d)空间电荷极化模型 介电陶瓷的性质与陶瓷多晶体的晶体结构是密切相关的。在晶体的32种对称点群中，有11种具有对称中心。晶格上为非极性原子或分子，在电性上是完全中性的，称为各向同性介电体。另外，有21种点群结构晶体，其结构上无对称中心的（其中一种的对称性高，压电系数的各分量为零） ，称为压电晶体 。 压电晶体中有10种点群的晶体是极性晶体，具有热释电性，称为热释电晶体。其中在外电场作用下能够随电场改变电偶极子方向的晶体称为铁电晶体。 介电陶瓷的铁电特性表现为本身具有自发极化。当施加外界电场时，自发极化方向沿电场方向趋于一致；当外电场反向，而且超过材料矫顽电场Ec值时，自发极化随电场