第六章-氧化反应.pptVIP

可以看出在热力学上影响脱硫反应的因素有：平衡常数KS、炉渣中aO2-、金属中aO、渣中γS2-和金属中硫的活度系数f S。下面进一步分析这些因素的影响。 ①平衡常数KS。在平衡的情况下，KS与温度成正比，温度升高对脱硫是有利的，如图6-6所示。从热力学观点看来，温度对脱硫的影响不大。因为[S]→(S)的热效应不大，变动于 +41800J·mol-1到-30000 J·mol-1之间。金属熔池温度升高时，[%O]也要增加。所以将温度的影响看成主要在于动力学的作用。 ②渣中 的影响。 增加 即提高碱度，有利于脱硫。由于 或因渣中O2-的行为符合亨利定律，所以可以认为 近似等于 。可按下式由渣 的化学成份计算No2-。 （6-50） 在炼钢炉内起主要脱硫作用的是CaO。Na2O脱硫能力最强，可以应用它对铁水进行炉外脱硫。 ③[O]与(FeO)。降低a[O]有利于脱硫。因为Lo=a（FeO）／a[O]，所以降低金属中a[O]与降低a（FeO）有对应的关系。如a（FeO）≈(%FeO)，a[O] ≈[%O]，增加(％FeO)既可以增加[%O]，又可以增加 )。 图6-6 温度、熔渣碱度对Ks的影响图 6-7 渣中(FeO)对硫分配比的影响 (FeO)对脱硫的影响如图6-7所示。由图可知，纯氧化铁渣有一定的脱硫能力，Ls可达3.6。总体来看，(FeO)不利于脱硫，这一点与在氧气转炉的研究结果是一致的。但是，当(%FeO)1时，Ls与(%FeO)之间具有线性关系。 ④fs和 。增大金属中fs和降低渣中的 ，均有利于脱硫。降低 与提高渣的碱度是对应的。金属成分对fs有很大影响。C和Si均可使金属中的fs增加，Mn则使fs降低。因此从热力学观点看来，对含C和Si高的铁水进行炉外脱硫是有利的。在炼钢炉内因炉渣起主导作用，金属成分对fs的影响不起重要作用。 脱硫反应动力学 对脱硫动力学研究得较多的是饱和碳的铁液和还原性熔渣之间的反应。和其他杂质氧化不同，脱硫是硫在渣和金属之间的交换。金属中的硫传输到熔渣中，渣中硫的增加速度为： （6-51） 在反应刚开始进行时，渣中(％S)可忽略不计，则 （6-52） 由图6-8可知，km随CaO/SiO2增大，也就是碱度增大时脱硫速度增大。由于脱硫速度受熔渣组成的影响，可推测渣侧硫的扩散是控制环节。 （6-53） 在渣钢界面上反应达到平衡 （6-54） 因此 （6-55） 式(6-52)与式(6-54)形式相同，都说明脱硫速度和[%S]成线性关系。实验证明，脱硫速度随熔渣碱度增大而增大，这可由图6-8中Ls随碱度增大来解释。图6-8是不同学者对渣和金属中硫的传质系数进行测定的结果。随着碱度增加，km显著增大，而ks由于高碱度渣变粘，反而略有下降。因此脱硫速度随熔渣组成而发生变化。据实验测定，温度对硫的传质系数有影响，其程度比km、ks大 图6-8 km和ks与碱度的关系 应该指出，上面讨论的仅仅是单一脱硫反应的动力学。在钢铁生产中，脱硫反应和其它反应同时发生，相互之间有影响，对此可参看耦合反应模型的描述与分析。 对多数金属－炉渣间反应的动力学，均属此类型，可依此做动力学分析和建模。 习题与思考题 名词解释：直接氧化和间接氧化反应，熔池中过剩氧，碳氧浓度积, 硫、磷分配比。 2. 分析氧气转炉炼钢过程中脱碳的规律。 3. 试述脱磷和脱硫的热力学条件。 4. 试分析真空处理使钢液中碳脱氧能力增强的热力学原理。 在1650℃单独用铝脱氧，试求钢液中氧气量从0.004％下降到 0.0008％，需要加入多少铝？ 在氮和氢混合气氛下熔化纯铁时，其总压为101325Pa，氢气和氮气 分压相等，求1600℃铁水中平衡的[％H]和[％N]各为多少？ ? 7. 含钒铁水成分为：4.0％C，0.4％V，0.08％Si，0.6％P，现欲吹氧使[V]氧化成（V2O3）生产钒渣而尽量保住[C]，试求吹炼时的温度？ 已知： , ΔG0=-119800+70.85T，J ， γV2O3=10-5，渣中V2O3含量为6.89％（摩尔分数）。 8. 冶炼[％Cr]=18，[％Ni]=9的不锈钢，要求最终脱碳[％C]=0.02，而钢液温度又不要求高于1650℃，当钢液在真空条件下吹氧精炼时，其真空度应达多少？ 9. 在电弧炉内用返回吹氧法冶炼不锈钢时，熔池中[％Ni]=9，若吹炼到终点[％C]