高温电极交流阻抗研究-电化学.pdf

第 4 卷 　第 3 期 电化学 Vol. 4 　No. 3 1998 年 8 月 EL ECTROCHEMISTR Y Aug. 1998 La Sr MnO / YSZ 高温电极交流阻抗研究① 0. 8 0. 2 3 王世忠　江　义 　张雅虹　阎景旺　李文钊 ( 中国科学院大连化学物理研究所 　大连 　116023) 用交流阻抗方法研究了 La Sr MnO ( ) 摘要 　 0. 8 0. 2 3 L SM 电极上进行的氧电化学还原反应. 实 ( ) 验表明反应速度控制步骤 rds 随反应温度、氧分压及过电位发生显著变化. 近平衡下反应的 rds 为 氧的解离吸附过程. 强阳极极化下 , 电解质表面产生大量电子空穴;强阴极极化下 ,L SM 电极表面 形成大量氧空位 ,二者的结果均使界面电导增加 , 电化学反应区扩展. 低温强极化及高温强阳极极 化下反应的 rds 为氧的电荷转移过程 ,高温强阴极极化下为氧的表面扩散过程. 关键词 　锶掺杂的锰酸镧 ,氧电化学还原 ,交流阻抗 ( ) Sr 掺杂的锰酸镧 La Sr MnO 具有优良的电催化活性及高的电子导电性 ,并且与目前 1 - x x 3 ( ) 常用的固体氧化物电解质钇稳定化的氧化锆 YSZ 膨胀系数相近 ,有良好的热相容性及化学 ( ) 相容性 ,是广泛使用的固体氧化物燃料电池 SOFC 阴极材料. 国内外已有多篇文献对L SM 电 极的研究给予了报道[1 - 7 ] ,并对如何提高 L SM 电极的活性进行了探讨. 在 L SM 中掺杂高氧 ( ) 离子电导材料 YSZ 是一种提高活性的常用方法 ,但文献中对掺杂 YSZ 的L SM 电极研究报 道很少. 目前用于L SM 电极研究的方法很多,交流阻抗是其中常用的方法[2 ,3 ,5 ,7 ] ,通过分析阻抗 谱出现的频率和谱图形状随电极制备及反应条件的变化可以得到电极过程的重要信息. L SM 电极上进行的氧电化学反应非常复杂,其电极过程随电极成份、制备方法、焙烧温度的不同而 不同 ,且在一个电极上可能出现多种控制步骤同时起作用. Siebert [2 ]应用交流阻抗法发现氧在 φ [3 ] L SM 电极上的反应存在两个过程,并且阴极极化将使电极产生新的过程 , stergarde 用该方 法发现氧在 L SM 电极上存在三个反应过程. 交流阻抗方法的特殊性决定了在一次频率扫描 中 ,不同的电极过程可以在不同的频率范围出现 ,因此可以利用该方法对不同的电极过程分别 研究 ,从而成为 L SM 电极研究的有效工具. 1 　实　验 1 . 1 　电极材料 La Sr MnO 工作电极材料通过高温固相反应合成 ,起始原料为 La O , MnCO , Sr 0. 8 0. 2 3 2 3 3 CO3 ,上述化合物按比例称重 , 加酒精研磨 , 自然干燥后, 于马福炉中 400 ℃焙烧 2 h , 再于 ① 本