高分辨NMR研究金属盐对水溶性铑膦配合物分子结构的影响3.pdf

V o l. 20 高 等 学 校 化 学 学 报 N o. 6　 1 9 9 9 年 6 月 　　　　　　 CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　 9 14～ 9 17　 高分辨 NM R 研究金属盐对水溶性铑膦 配合物分子结构的影响 袁友珠　张　宇　叶剑良　廖新丽　姚春香　杨意泉　蔡启瑞 ( 厦门大学化学系, 物理化学研究所, 固体表面物理化学国家重点实验室, 厦门, 36 1005) 摘要　用高分辨 研究了 、 、 、 ( ) 和 ( ) 对水溶性铑膦配合 NM R N aC l N iSO 4 Cu SO 4 F e2 SO 4 3 C r2 SO 4 3 物 ( ) ( ) [ : ( ) ] 分子结构的影响. 31 ( 1 ) 和1 谱显 HR h CO T PP T S T PP T S P m C H SO N a P H H NM R 3 6 4 3 3 示, 于室温下在 ( ) ( ) 中加入的 或 对配合物的特征31 (1 ) 和1 HR h CO T PP T S 3 N aC l N iSO 4 P H H NM R 谱峰无明显影响; 当加入Cu SO 4 后, 配合物的R h —H 质子峰强度弱化明显, 进而消失, 且原配合 物的特征磷谱峰强度减弱, 新生成的磷物种谱峰逐渐成为磷谱的主要物种. 当加入 F e2 (SO 4 ) 3 或 C r2 (SO 4 ) 3 后, 三价金属离子的强顺磁性使NM R 灵敏度下降, 谱峰宽化, 该 2 种盐均易与水溶性 铑膦配合物产生强烈的相互作用, 易使配合物特征谱峰消失. 实验结果表明, 上述金属盐对配合 物结构破坏性大小的顺序为: ( ) ( ) ～ . F e2 SO 4 3 C r2 SO 4 3 Cu SO 4 N iSO 4 N aC l 关键词　31 (1 ) , 1 , 水溶性铑膦配合物, 金属盐 P H NM R H NM R 分类号　 64 1 O Kun tz 水溶性铑膦配合物催化剂, 间三苯基膦三磺酸钠盐 [ H R h (CO ) ( T P P T S) 3 , : ( ) ]在丙烯氢甲酰化制丁醛催化反应中的成功应用已成为水有机两 T P P T S P m C6H 4 SO 3N a 3 [ 1 ] 相催化研究领域的一个里程碑 . 在进行烯烃氢甲酰化催化反应时, 常在催化剂的水相中添 [2～ 7 ] 加某种促进剂, 以获得更优 良的催化剂性能 . 常用的促进剂包括表面活性剂、有机溶剂、