固体物理-第三章晶格振动和晶体的热学性质.pptVIP

晶体热容的量子理论 晶格振动的能量是量子化的，频率为ω的振动能量为: 代表零点振动能，对热容没有贡献 温度为T时，频率为ω的振动的能量 : n 是频率为? 的谐振子的平均声子数： 晶体由N个原子组成，共有3N个分立的振动频率，晶体内能： 若频率分布可用一个积分函数表示: 表示在频率范围 可取 的频率数，ωm为最大的频率数，q和ω为准连续） 热容： 两种模型---爱因斯坦模型和德拜模型 爱因斯坦模型 假设： （1）晶格中原子振动是相互独立的简谐振动； （2）所有原子都以相同的频率振动，即 令 ，称为爱因斯坦特征温度 令 称为爱因斯坦热容函数 的选定： 使热容在广大的温度范围，理论曲线与实验曲线符合得很好。 金刚石实验数据和爱因斯坦理论曲线的比较 ?E～1013 Hz 讨论： 温度比较高时， ， ，与杜隆--珀替定律一致。 温度很低时， ， （按指数规律），但趋近于0的速度要比实际快 原因： （1）“所有原子具有相同振动频率”假设过于简单 （2）爱因斯坦频率?E大约为1013Hz，处于远红外光频区，相当于长光学波极限。但在甚低温度下，格波的频率很低，属于长声学波 德拜模型（Debye） 基本观点： 晶体视为连续介质，格波视为弹性波 (频率和波矢之间的色散关系应是 线性关系，对应的是长声学波 ) （2）晶格振动频率在0到极大值ωD（德拜频率）间分布。 色散关系： 纵波： 横波： 波矢密度： 在波矢范围 的波矢数为： 一维单原子链中，原子振动方向与波传播方向一致， 只能产生纵波—纵声学支(Longitudinal Acoustic branch, 简称为：LA). 三维简单晶格中，除了原子振动方向与波传播方向一致 的纵声学支外，还可以有两个原子振动方向与波传播方 向垂直的横声学支(Transverse Acoustic branch, 简称为：TA)存在. 在波矢范围 的波矢数为： 纵波模式密度： 横波模式密度（1支）： 总模式密度： (频率分布） 其中： 振动频率在0到极大值ωD（德拜频率）间分布 （N为原子数） 纵波： 横波： 总模式密度： 晶体内能： 热容： 令： （Deby温度） 其中： （ ） 讨论： （1）高温下： 与杜隆--珀蒂定律一致 （2） 低温下 ： 很大，故积分式中上限可写成∞ 低温下 又有： 则： 不足： 1.只适用于振动频率较低的晶体，而不适应于包含有较高 振动频率的化合物。 原因： 1.将晶体看成连续介质； 2.忽略了色散波（如光学波及高频声学波）对热容的贡献。 2. 按定义应与T无关，但实验表明同T有关 （ ） Debye模型比经典模型和Einstein模型都有改进。 简谐近似： 晶格振动 格波 简谐近似 独立的振动模式 由B--K 边界条件 q分立值 声子 晶格振动能量量子化 在简谐近似下，晶格振动是严格的线性独立谐振子,声子是理想的 玻色气体，声子间无相互作用 热传导、热膨胀等现象无法解释 [例] 对三维晶体，利用德拜模型求： 1）高温时 范围内的声子总数，并证明晶格热振动能与声子总数成正比。 2）甚低温时 范围内的声子总数，并证明晶体热容与声子总数成正比。 解答： 频率为? 的平均声子数： 高温时 声子总数： 晶格热振动能： 甚低温时： 声子总数： 由德拜模型知，低温下，晶体热容与 成正比， 所以，晶体热容与声子总数成正比 非简谐作用可以引入声子间的相互碰撞，从而保证声子气体能够 达到热平衡状态。 实际晶体中δ三次项及高次项的存在，晶格振动就不是严格的线性独立谐振子。当原子位移小时，δ三次项及高次项与δ2项相比为一小量，则可把这些高次项看成简谐近似的微扰项。 这样，这些谐振子就不再是相互独立的，相互间要发生作用，即声子与声子间交换能量。 §3.7 晶格振动的非简谐效应 能量守恒： 准动量守恒： （正常过程N，不改变热流的基本方向） （倒逆过程U （翻转过程），与热流方向相背，热阻的一个重要机制） 声子间的碰撞 热传导 当晶体中温度不均匀时，将会有热能从高温处流向低温处，直