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中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：184492 基于TG-FTIR竹亚科植物热解特性研究 赵荣煊，刘联胜，李美玲，田亮，尚朋正 （河北工业大学能源与环境工程学院300401） (Tel: Email: zrongxuan@163.com) 摘 要 利用热重-红外（TG-FTIR）联用技术在线研究了不同升温速率下的毛竹、紫竹和早园竹三种竹亚科植物热解失重特性和热解产物的析出规律。结果表明，竹亚科植物热解过程主要可分脱水预热解阶段、挥发分析出阶段和炭化阶段，在200℃-450℃为主要热分解区域失重量为70%，而热失重速率最大的反应温度为340℃左右。通过红外光谱分析竹亚科植物主要热解气态产物为CO2、CO、CH4、H2O、酸和醛等有机物质，其中CO2产量最多。根据分布活化能模型进行不同转化率下热解动力学的研究，竹亚科植物活化能随温度的升高而增大，其分布在170-380KJ/mol之间。 关键词 竹亚科；热解；热重-红外技术联用；动力学 0 前言 目前，在我国竹类有400多种，种植面积421万公顷[1]。竹亚科植物是以竹子为代表的多年生植物，是禾本科的一个分支。在南方地区气候温暖湿润，生长着大量的竹亚科植物，因分布广、储量丰富、开发潜力大等优点备受广泛关注。竹亚科植物中含有大量的可利用有机质，是一种储能丰富的可再生能源，通过热解技术可以将生物质能转化为高位能产品。基于热解技术的生物质资源是可以转化为固态，液态，气态燃料的可再生清洁能源。生物质资源的开发利用一个碳零排放的过程，促进了环境的良性循环。合理高效地利用竹亚科植物可缓解能源短缺问题，促进绿色低碳发展。 TG-FTIR联用技术已于近年来开始被用于生物质的热解研究中[2]。TG-FTIR技术可以在线分析热解的失重过程和有效的识别热解产物中官能团和共价键。葛立超[3]等人采用热重–红外（TG-FTIR）联用仪研究了改性前后褐煤热解特性的变化。Meng,A[4]等人利用TG-FTIR联用技术研究得到树根、甘蔗渣和稻壳的主要热解产物是CO、CO2、CH4、NH3、酸和醛。通过研究生物质的热解行为计算动力学参数活化能，指前因子。经典的动力学模型是简单的一级动力学模型[5]，但是在生物质热解的过程中化学键断链的活化能呈现连续分布[6]。因此，采用分布式活化能模型能更好地反映竹亚科植物完整的热解过程和动力学规律。 采用热重-红外联用技术对毛竹、紫竹和早园竹三种竹亚科植物在不同升温速率下（10、40、70°C/min）的实验研究，分析竹亚科植物的热解特性与热解气的逸出规律，同时利用实验数据结合分布式活化能模型对竹亚科植物的热解动力学参数分布和变化规律进行研究。 1试验样品及试验方法 试验样品选自产于南方的径粗为1cm的毛竹、早园竹和紫竹，样品经清洗去污后放置于室温下24小时自然风干，后将其粉碎研磨，筛选出小于0.425mm粒径的物料为实验样品，取出样品放于120℃的烘箱中干燥48小时，密封保存备用。 试验采用PerkinElmer（美国）生产的STA6000同步热分析仪与FTIR Spectrometer红外分析联用。每次试验取6-7mg的样品试样放到氧化铝坩埚中，高纯氮气为载气。为减小实验误差，保证实验结果的准确性。实验开始前，将气氛气体提前通入实验设备一段时间，以排除设备内其他气体的干扰；样品称重时，尽量保证每组实验样品重量一致。载气流量设为20.0ml/min，样品在坩埚里30°C保持1min，采用升温速率为10、40、70°C/min对样品加热处理，热分析温度范围为30-900°C。在每组实验完成后，再做一组做同条件下的空白试验以消除设备带来的误差。实验过程中为了避免热解产物在穿过运输管道中液化，将保温管道加热到280°C接入红外光谱分析仪在线连续检测。红外光谱分析仪每隔20秒采集FTIR光谱，光谱采集范围为4000-500cm-1。 2 试验数据及分析 2.1竹亚科植物热解分析 图1是毛竹、紫竹和早园竹在升温速率为10℃/min的TG曲线和DTG曲线，毛竹、紫竹和早园竹的热解过程大致分为三个阶段：第一阶段为脱水阶段，表现在图中DTG曲线有个小的肩峰，起始温度为50℃，截止温度为190℃，失重速率最大点温度90.6℃，失重百分比为2.8%，该阶段失重比较微小，样品自身携带的自由水和结合水的挥发。 第二阶段为热解主要阶段，温度范围为190-510℃，主要是竹亚科植物中 纤维素以及半纤维素