无机与分析化学第二章化学反应的能量和方向.pptVIP

§2-4 化学反应的方向 一、自发过程 在一定条件下，不需外力作非体积功就能自动进行的过程称为自发过程。 自发过程的特点: 1. 自发过程都有方向性。 2. 自发过程都可用来对外作功。 3. 自发过程都有一定的限度。 一个过程或一个反应能否自发进行，用什么来判断？ 19世纪70年代，贝赛洛经验规则：在没有外界的参与下，化学反应总朝着放热更多的方向进行。 但有些反应却表现相反。 例如：1）25 0C，100KPa H2O（S）=H2O（L） △rHm? =6.01KJ·mol-1 2）621K以上，NH4Cl（S）=NH3（g）+HCl（g） △rHm? =176.91KJ·mol-1 可见，焓变（△H）不能作为反应方向的判据。 * 教学要点： 第二章 化学反应的能量和方向 1.了解 U、H、S、G 四个热力学函数的意义及相互关系。 2.理解系统、环境、状态、状态函数、定容热、定压热 等概念。 3.理解热力学第一定律和盖斯定律，掌握有关的计算。 5.掌握吉布斯一亥姆霍兹方程及其应用。 4. 掌握有关热力学函数的计算，根据热力学函数进行反 应自发性的判断。 化学热力学： 应用热力学的基本原理研究化学反应的能量转化规律。 主要解决化学反应中的三个问题： ① 化学反应中能量的转化 ② 化学反应的方向性 ③ 反应进行的程度 §2-1 热力学基础知识 一、系统与环境 系统:被人为地划分出来作为研究对象的那部分物质或空 间称为系统(或体系)。 环境:系统之外但又与系统有关系的部分叫做环境。 按照系统和环境之间的物质及能量的交换关系，可以将系统分为三类： （1） 敞开系统 既有能量交换，又有物质交换； （2） 封闭系统 有能量交换，无物质交换； （ 3）孤立系统 既无物质交换，又无能量交换。 二、状态和状态函数 状态 由一系列表征体系性质的物理量所确定下来的 体系的一种存在形式，称为体系的状态。 状态函数 确定体系状态的物理量，称为状态函数。 例如某理想气体体系 n = 2 mol， p = 1.013 ? 10 5 Pa， V = 44.8 dm 3 ，T = 273 K 这就是一种状态。是由 n、p、V、T 所确定下来的体系的一种存在形式 。 因而 n、p、V、T 都是体系的状态函数。 状态一定，则体系的状态函数一定。体系的一个或几个状态函数发生了变化，则体系的状态发生变化。 状态与状态函数的关系： 状态函数的改变量只取决于体系的始态与终态,而与变化途径无关。 状态函数的特性: 例如，温度的改变量用 ? T 表示，则 ? T = T终 － T始 三、过程和途径 过程 体系的状态发生变化，从始态到终态，则称体系经历了一个热力学过程，简称过程。 若体系在恒温条件下发生了状态变化，我们说体系的变化为 “恒温过程”；同样理解 “恒压过程”，“恒容过程”。若体系变化时与环境之间无热量交换，则称之为“绝热过程 ”。 途径 状态变化所经历的具体步骤称为途径。 体系与环境之间由于存在温差而传递的能量. 热不是状态函数 体系吸热: Q 0 体系放热: Q 0 热（Q） 四、热和功 体系与环境之间除热之外以其它 形式传递的能量. 功不是状态函数. 体系对环境做功，W0 环境对体系做功，W0 体积功： 非体积功: 体积功以外的所有其它形式的功 功 ( W ) 六、过程的热 1. 定容热 对于只作体积功的定容过程, ?V = 0 ， 故 W = - p ?V = 0 则有 ?U = Qv + W = Qv 即 ?U = Qv 可见，对于只作体积功的定容过程, 定容热等于系统内能的改变。 当 ?U 0 时，Qv 0，是吸热反应， ?U 0