物理化学实验报告之旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数实验报告.docxVIP

--- -------- 旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数 一、目的要求 1、了解旋光仪的基本原理，掌握旋光仪的正确使用方法； 2、了解反应的反应物浓度与旋光度之间的关系； 3、测定蔗糖转化反应的速率常数和半衰期。 二、基本原理 蔗糖在水中水解成葡萄糖的反应为： 12 22 11（蔗糖） +H2 O 6 12 O 6（葡萄糖） +C6 12 6（果糖） C H O C H H O 这是一个二级反应， 但在 H+浓度和水量保持不变时， 反应可视为一级反应，速率方程式可表示为： 式中 C 为时间 t 时的反应物浓度， k 为反应速率常数。上式积分可得： C0 为反应开始时反应物浓度。 C=0.5C0 时 , 可用 t 1/2 表示 , 既为反应半衰期 : t1/2=ln2/k = 0.693/k 从 可看出，在不同时间测定反应物的相应浓度， 并以 ln 对 t 作图，可得一直线，由直线斜率既可得反应速率常数 k。然而反应是在不断进行的，要快速分析出反应物的浓度的困难的。 但蔗糖及其转化物， 都具有旋光性， 而且它们的旋光能力不同， 故可以利用体系在反应进程中旋光度的变化来度量反应的进程。 测量物质旋光度的仪器称为旋光仪。 溶液的旋光度与溶液中所含物质的旋光 能力、溶液性质、溶液浓度、样品管长度及温度等均有关系。 当其它条件固定时，旋光度 α 与反应物浓度 C 呈线形关系，即 α = β C。 式中比例常数 β 与物质旋光能力、溶液性质、溶液浓度、样品管长度、温度等有关。 物质的旋光能力用比旋光度来度量 , 比旋光度用下式表示 : [ 20 = α× 100 / l ×CA (16 —5) α] D 20 右上角的“ 20”表示实验时温度为 20℃，D 是指用钠灯光源 D 线的波 式中 [ α] D ( 即 589nm)，α 为测得的旋光度 ( o) ，l 为样品管长度 (dm) ，CA 为浓度 ( g/100mL ) 。 20 o 作为反应物的蔗糖是右旋性物质 , 其比旋光度 [ α] D = 66.6 ；生成物中葡萄 20 o ，但果糖是左旋性物质，其比旋 糖也是右旋性物质，其比旋光度 [ α ] D = 52.5 20 o 。由于生成物中果糖的左旋性比葡萄糖右旋性大，所以生成 光度 [ α] D = -91.9 物呈现左旋性质。因此随着反应进行，体系的右旋角不断减小， 反应至某一瞬间， 体系的旋光度可恰好等于零， 而后就变成左旋， 直至蔗糖完全转化， 这时左旋角 达到最大值 α∞。 设体系最初的旋光度为  α0=β 反 C0  ( t=0  ，蔗糖尚未转化  ) 体系最终的旋光度为  α ∞=β生 C0  ( t=  ∞，蔗糖已完全转化  ) 以上两式中 β反 和β生 分别为反应物与生成物的比例常数。当时间为 t 时, 蔗糖浓度为 C，此时旋光度为 αt ，即 t= β反 C + β 生(C0 – C) 由以上三式联立可解得： C0=( α 0- α∞)/( β反 - β 生) = β′( α0- α ∞) C=(αt- α∞)/( β反 - β 生) = β′( αt- α∞) 将以上两式代入  即得： ln(  αt- α ∞)=-kt+ln(  α0 - α∞) 显然 , 以 ln( α0- α ∞) 对 t 作图可得一直线，从直线斜率既可求得反应速率常 k。 三、仪器 试剂 旋光仪移液管 (25mL) 2 支 恒温箱蔗糖 ( 分析纯 ) 具塞大试管（ 50mL） 2 支 HCl 溶液 四、实验步骤 1、仪器装置 请仔细阅读仪器九“旋光仪” ，了解旋光仪的构造，原理，掌握使用方法。 2、旋光仪的零点校正 蒸馏水为非旋光物资，可以用来校正旋光仪的零点（即 α =0 时仪器对应的刻度）。校正时，先洗净样品管，将管的一端加上盖子，并由另一端向管内灌满 蒸馏水，在上面形成一凸面，然后盖上玻璃片和套盖，玻璃片紧贴于旋光管，此 时管内不应该有气泡存在。但必须注意旋紧套盖时，一手握住管上的金属鼓轮，另一手旋套盖，不能用力过猛，以免玻璃片压碎。然后用吸滤纸将管外的水擦干， 再用擦镜纸将样品管两端的玻璃片擦净， 放入旋光仪的光路中。 打开光源，调节目镜聚焦，使视野清晰， 再旋转检偏镜至能观察到三分视野暗度相等为止。 记下检偏镜的旋光度 α，重复测量数次，取其平均值。此平均值即为零点，用来校正仪器系统误差。 3、反应过程的旋光度的测定 将恒温水浴和恒温箱都调节到所需的反应温度 （如 15℃、25℃、30℃或 35℃）。 在锥形瓶内。用移液管吸取蔗糖溶液 25ml，注入预先清洁干燥的 50mL试管内并加盖；同法，用另一支移液管吸取蔗糖溶液 25mL的 HCl 溶液，置于另一支 50mL